methyl (1S, 2R, 3R, 4R, 4'S)-1-methoxymethyloxy-4-methyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate | 147728-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1S, 2R, 3R, 4R, 4'S)-1-methoxymethyloxy-4-methyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2R,3R,4R)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-(methoxymethoxy)-4-methyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• CAS: 147728-68-5
• 化学式: C₁₈H₂₈O₇
• 分子量: 356.416
• InChiKey: OQTAXRPGCQERNC-HOSBIZCMSA-N

物化性质

• 沸点：
  417.5±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S, 2R, 3R, 4R, 4'S)-1-methoxymethyloxy-4-methyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (1R,4S,5S,6R)-5-Benzyloxymethyl-6-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-4-methoxymethoxy-1-methyl-bicyclo[2.2.2]octan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过双环[2.2.2]辛烷衍生物的片段化反应有效合成紫杉烷C环

  摘要：

  从甲基（E，S）-3-（2）立体合成化合物3（不含7-羟基的紫杉醇的C / D环部分）和化合物4（O-肉桂酰基紫杉醇-I（2）的C环部分）。，（2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基）-2-戊烯酸酯（5）使用双环[2.2.2]辛烷衍生物9的片段化反应作为关键步骤得到10。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01069-1
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-3-(2,2-二甲基-1,3-二噁戊环-4-基)-反-2-丙烯酸甲酯 、 3-(甲氧基甲氧基)-6-甲基环己-2-烯-1-酮 生成 methyl (1S, 2R, 3R, 4R, 4'S)-1-methoxymethyloxy-4-methyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  旋光性双环[2.2.2]辛烷的合成。环己烯酮环对顺序迈克尔反应的取代作用

  摘要：

  3-取代的2-环己烯酮1b和1c，2-环己烯酮（1d）和2,3-二取代的2-环己烯酮1e的交叉共轭二烯酸酯与甲基（S）-3-（2,2-二甲基- 1,3-二氧杂戊环-4-基）-2-丙酸酯（Z）-2分别具有高度非对映选择性3b，3c，3d和3e。环己烯酮环上C-6处甲基的存在导致立体选择性完全改变，因此9的烯醇锂与（Z）-2和与（E）-2的反应主要产生11和分别为12。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60610-x

文献信息

• Total synthesis of upial, a marine sesquiterpene possessing bicyclo[3.3.1]nonane ring system
  作者：Hiroto Nagaoka、Kimiyuki Shibuya、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80785-7

  日期：1994.1

  The total synthesis of marine sesquiterpene upial was achieved starting from d-mannitol via sequential Michael reaction of the lithium enolate of 5 with methyl (E,S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-pentenoate ((E)-6), fragmentation reaction of tricyclic compound 22 and samarium(II) iodide-induced cyclization of diformate 3.

  从d-甘露醇开始，通过5的烯醇锂与甲基（E，S）-3-（2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基）-2-戊烯酸酯（（E）-6），三环化合物22的裂解反应和碘化sa（II）诱导的二甲酸酯3环化。
• Efficient synthesis of the taxane C ring by fragmentation reaction of a bicyclo[2.2.2]octane derivative
  作者：Yoshimasa Hirai、Takuya Suga、Hiroto Nagaoka

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01069-1

  日期：1997.7

  Compounds 3, the C/D ring moiety of paclitaxel without a 7-hydroxyl group, and 4, the C ring moiety of O-cinnamoyltaxicin-I (2), were synthesized stereoselectively from methyl (E,S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-pentenoate (5) using the fragmentation reaction of bicyclo[2.2.2]octane derivative 9 as a key step to give 10.

  从甲基（E，S）-3-（2）立体合成化合物3（不含7-羟基的紫杉醇的C / D环部分）和化合物4（O-肉桂酰基紫杉醇-I（2）的C环部分）。，（2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基）-2-戊烯酸酯（5）使用双环[2.2.2]辛烷衍生物9的片段化反应作为关键步骤得到10。
• Synthesis of optically active bicyclo[2.2.2]octanes. Substitution effect of the cyclohexenone ring on the sequential Michael reaction
  作者：Hiroto Nagaoka、Kimiyuki Shibuya、Kaoru Kobayashi、Isao Miura、Michitaka Muramatsu、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60610-x

  日期：1993.6

  Reactions of the cross-conjugated dienolate of 3-substituted 2-cyclohexenone 1b and 1c, 2-cyclohexenone (1d), and 2,3-disubstituted 2-cyclohexenone 1e with methyl (S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-propenate (Z)-2 gave highly diastereoselectively 3b, 3c, 3d and 3e, respectively. The presence of a methyl group at C-6 on cyclohexenone ring caused the stereoselectivity to change completely, so that

  3-取代的2-环己烯酮1b和1c，2-环己烯酮（1d）和2,3-二取代的2-环己烯酮1e的交叉共轭二烯酸酯与甲基（S）-3-（2,2-二甲基- 1,3-二氧杂戊环-4-基）-2-丙酸酯（Z）-2分别具有高度非对映选择性3b，3c，3d和3e。环己烯酮环上C-6处甲基的存在导致立体选择性完全改变，因此9的烯醇锂与（Z）-2和与（E）-2的反应主要产生11和分别为12。