摘要:
(1) Tokorogenin (I) 与已知的类固醇 25D-5β-spirostan (IX) 的相关性已经建立:Tokorogenin 形成了一种丙酮化物 (IIa),它可以被甲苯磺酰化,然后水解得到 tokorogenin monotosylate (IVb)。用碱处理后,IVb 生成脱水致汗原素 (Va),它用 Py.-CrO3 氧化,随后用 CrCl2 还原生成 α,β-不饱和酮 (VII)。VII 的催化氢化,然后是 Huang-Minion 反应,得到 25D-5β-spirostan (IX)。(2) 为了确定 C3 处羟基的构型,IIa 用 Py.-CrO3 氧化,产物用 LiAlH4 还原得到 IIa 和 XIII 的混合物。混合物的仔细色谱显示,首先洗脱的物质是 XIII,而从柱中洗脱的第二个物质是 IIa,