1-phenyl-2-((triisopropylsilyl)oxy)propan-1-one | 138513-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-phenyl-2-((triisopropylsilyl)oxy)propan-1-one
• 英文别名: 1-Phenyl-2-tri(propan-2-yl)silyloxypropan-1-one
• CAS: 138513-39-0
• 化学式: C₁₈H₃₀O₂Si
• 分子量: 306.521
• InChiKey: XAVUFNGTCVUTTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-2-((triisopropylsilyl)oxy)propan-1-one 在 四丁基氟化铵 、 Dimethylzinc 、 sodium hydride 作用下， 生成 (1RS,2SR)-1-phenylpropane-1,2-diol 、 (1S,2S)-1-phenyl-1,2-propanediol
  参考文献：
  名称：

  由二烷基锌和金属氢化物原位生成的二烷基氢化锌配合物的设计、反应性和实际应用。在温和条件下活化 NaH 和 LiH 的新方法

  摘要：

  我们设计了各种由二烷基锌和金属氢化物制备的二烷基氢化锌“ate”配合物，并研究了这些锌酸盐对二苯甲酮的反应性（和配体的转移能力）。结果清楚地表明，二甲基氢化锌是还原羰基的最有效和选择性的锌酸盐。事实证明，这种复杂的试剂可有效地将酯和酰胺以及醛和酮还原为相应的醇和胺，并且在温和条件下具有良好到极好的收率。此外，该方法成功地用于α,β-不饱和羰基化合物的高选择性1,2-还原、环氧化物的区域选择性开环还原以及在酮存在下醛的化学选择性还原。我们还讨论和阐明活性物质和这种还原的机制，使用一些具有相邻手性中心的羰基化合物的非对映选择性还原。还有，这...

  DOI：

  10.1021/ja9718477
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 2-羟基苯丙酮 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到1-phenyl-2-((triisopropylsilyl)oxy)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  由二烷基锌和金属氢化物原位生成的二烷基氢化锌配合物的设计、反应性和实际应用。在温和条件下活化 NaH 和 LiH 的新方法

  摘要：

  我们设计了各种由二烷基锌和金属氢化物制备的二烷基氢化锌“ate”配合物，并研究了这些锌酸盐对二苯甲酮的反应性（和配体的转移能力）。结果清楚地表明，二甲基氢化锌是还原羰基的最有效和选择性的锌酸盐。事实证明，这种复杂的试剂可有效地将酯和酰胺以及醛和酮还原为相应的醇和胺，并且在温和条件下具有良好到极好的收率。此外，该方法成功地用于α,β-不饱和羰基化合物的高选择性1,2-还原、环氧化物的区域选择性开环还原以及在酮存在下醛的化学选择性还原。我们还讨论和阐明活性物质和这种还原的机制，使用一些具有相邻手性中心的羰基化合物的非对映选择性还原。还有，这...

  DOI：

  10.1021/ja9718477

文献信息

• Heteroatom-Guided Torquoselective Olefination of α-Oxy and α-Amino Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Takashi Yoshikawa、Yasuaki Itou、Seiji Mori、Takeshi Nishii、Kozo Shishido

  DOI：10.1002/chem.200500574

  日期：2006.1

  Ynolates were found to react with alpha-alkoxy-, alpha-siloxy-, and alpha-aryloxyketones at room temperature to afford tetrasubstituted olefins with high Z selectivity. Since the geometrical selectivity was determined in the ring opening of the beta-lactone enolate intermediates, the torquoselectivity was controlled by the ethereal oxygen atoms. From experimental and theoretical studies, the high Z

  发现壬酸酯在室温下与α-烷氧基-，α-甲硅烷氧基-和α-芳氧基酮反应，得到具有高Z选择性的四取代的烯烃。由于几何选择性是在β-内酯烯醇中间体的开环中确定的，因此torquoselectivity由醚性氧原子控制。从实验和理论研究来看，高Z选择性是由轨道和空间相互作用而不是由螯合引起的。以类似的方式，α-二烷基氨基酮为烯烃提供了优异的Z选择性。这些产物可以容易地以良好的产率转化为多取代的丁烯内酯和γ-丁内酰胺。
• Additions of Organomagnesium Halides to α-Alkoxy Ketones: Revision of the Chelation-Control Model
  作者：Jacquelyne A. Read、Yingying Yang、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01161

  日期：2017.7.7

  obtained in additions of organometallic nucleophiles to α-alkoxy ketones but fails for reactions of allylmagnesium halides. Low diastereoselectivity in ethereal solvents results from no chelation-induced rate acceleration. Additions of allylmagnesium bromide to carbonyl compounds are diastereoselective using CH2Cl2 as the solvent even though rate acceleration is still absent. Stereoselectivity likely arises

  螯合控制模型解释了在α-烷氧基酮中添加有机金属亲核试剂后获得的高非对映选择性，但对卤代烯丙基镁的反应却失败了。在醚溶剂中的非对映选择性低是由于没有螯合引起的速率加速。使用CH 2 Cl 2作为溶剂，将烯丙基溴化镁加到羰基化合物上是非对映选择性的，尽管仍不存在速率加速作用。立体选择性可能源自溶液中螯合形式的优势。因此，提出了一种修正的螯合控制模型。
• Chelates as intermediates in nucleophilic additions to alkoxy ketones according to Cram's rule (cyclic model)
  作者：Xiangning Chen、Edwin R. Hortelano、Ernest L. Eliel、Stephen V. Frye

  DOI：10.1021/ja00031a036

  日期：1992.2

  Chelates have been considered intermediates in the often highly stereoselective reactions of α-alkoxy and similarly substituted ketones for over 30 years, 10 but without mechanistic evidence

  30 多年来，螯合物一直被认为是 α-烷氧基和类似取代的酮的高度立体选择性反应中的中间体，10 但没有机理证据
• Conformationally Biased Ketones React Diastereoselectively with Allylmagnesium Halides
  作者：Nicole D. Bartolo、Krystyna M. Demkiw、Jacquelyne A. Read、Elizabeth M. Valentín、Yingying Yang、Alexandra M. Dillon、Chunhua T. Hu、Michael D. Ward、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02844

  日期：2022.3.4

  The addition of the highly reactive reagent allylmagnesium halide to α-substituted acyclic chiral ketones proceeded with high stereoselectivity. The stereoselectivity cannot be analyzed by conventional stereochemical models because these reactions do not conform to the requirements of those models. Instead, the stereoselectivity arises from the approach of the nucleophile to the most accessible diastereofaces

  高反应性试剂烯丙基卤化镁与α-取代的无环手性酮的加成具有高立体选择性。立体选择性无法通过常规立体化学模型进行分析，因为这些反应不符合这些模型的要求。相反，立体选择性是由于亲核试剂接近酮的最低能量构象的最容易接近的非对映面而产生的。预期具有高立体选择性，并且可以预测立体化学结果，其中构象偏向的酮具有空间上可区分的非对映面，其中只有一个面可进行亲核加成。酮的构象可以通过计算建模和在某些情况下通过 X 射线晶体学确定结构的组合来确定。
• Are chelates truly intermediates in Cram's chelate rule?
  作者：Xiangning Chen、Edwin R. Hortelano、Ernest L. Eliel、Stephen V. Frye

  DOI：10.1021/ja00172a040

  日期：1990.8