22β-Hydroxy-21-oxolup-18-ene-3β,28-diyl diacetate | 226384-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 22β-Hydroxy-21-oxolup-18-ene-3β,28-diyl diacetate
• 英文别名: [(3S,3aR,5aR,5bR,7aR,9S,11aR,11bR,13aS)-9-acetyloxy-3-hydroxy-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3H-cyclopenta[a]chrysen-3a-yl]methyl acetate
• CAS: 226384-08-3
• 化学式: C₃₄H₅₂O₆
• 分子量: 556.783
• InChiKey: CPJIDZCKQBAGMN-ICNWXSQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  22β-Hydroxy-21-oxolup-18-ene-3β,28-diyl diacetate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以58%的产率得到22β,28-Dihydroxy-21-oxolup-18-en-3β-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 18β,19β-Epoxylupan-21-one Derivatives with Acids: A Way to 21,22-Disubstituted Lup-18-ene Triterpenoids

  摘要：

  根据条件和使用的酸，18β,19β-环氧-28-羟基-21-氧代鲁珀烷-3β-乙酸酯（2a）和18β,19β-环氧-21-氧代鲁珀烷-3β,28-二乙酸酯（2b）在酸的处理下分别产生三种类型的产物：（i）28-去衍生物：21-氧代-28-去鲁珀-16,18-二烯-3β-乙酸酯（6），19β-羟基-21-氧代-28-去鲁珀-17-烯-3β-乙酸酯（7）和17ξ-羟基-21-氧代-28-去鲁珀-18-烯-3β-乙酸酯（8），（ii）鲁珀-12,18-二烯-21-酮4a和4b，以及（iii）22β-取代的鲁珀-18-烯-21-酮衍生物5型。类型5的22β-取代衍生物的形成可能是在环氧酮2的烯醇形式中进行的。环氧环的开放，双键移位至19（21）位，核ophilic物种攻击C-22，随后消除水并重新形成22-氧基团，导致5型衍生物的形成。

  DOI：

  10.1135/cccc19990329
• 作为产物：
  描述：

  21-Oxolup-18-ene-3β,22β,28-triyl 3,28-diacetate 22-trifluoroacetate 在 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 22β-Hydroxy-21-oxolup-18-ene-3β,28-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 18β,19β-Epoxylupan-21-one Derivatives with Acids: A Way to 21,22-Disubstituted Lup-18-ene Triterpenoids

  摘要：

  根据条件和使用的酸，18β,19β-环氧-28-羟基-21-氧代鲁珀烷-3β-乙酸酯（2a）和18β,19β-环氧-21-氧代鲁珀烷-3β,28-二乙酸酯（2b）在酸的处理下分别产生三种类型的产物：（i）28-去衍生物：21-氧代-28-去鲁珀-16,18-二烯-3β-乙酸酯（6），19β-羟基-21-氧代-28-去鲁珀-17-烯-3β-乙酸酯（7）和17ξ-羟基-21-氧代-28-去鲁珀-18-烯-3β-乙酸酯（8），（ii）鲁珀-12,18-二烯-21-酮4a和4b，以及（iii）22β-取代的鲁珀-18-烯-21-酮衍生物5型。类型5的22β-取代衍生物的形成可能是在环氧酮2的烯醇形式中进行的。环氧环的开放，双键移位至19（21）位，核ophilic物种攻击C-22，随后消除水并重新形成22-氧基团，导致5型衍生物的形成。

  DOI：

  10.1135/cccc19990329

文献信息

• Preparation of E-Secolupane Acids and Lactones
  作者：Iva Tišlerová、Eva Klinotová、Jiří Klinot、Jan Sejbal、Martin Rejzek、Stanislav Hilgard

  DOI：10.1135/cccc20030751

  日期：——

  Anhydrides of 3β,28-diacetoxy-21,22-secolup-18-ene-21,22-dioic acid (1) and (19R)-3β,28-diacetoxy-18β,19-epoxy-21,22-secolupane-21,22-dioic acid (11) undergo alkaline hydrolysis yielding the corresponding dicarboxylic acids. Depending on reaction conditions, these acids are further transformed yielding various lactones, liberating C-28 hydroxymethyl group, or undergoing decarboxylation leading to nor derivatives. This method has been used to prepare a diverse series of E-secolupane derivatives including lactonoacids (e.g. 2 and 15), lactones (4, 16 and 17), 28-nor derivatives (3 and 6) and 21,28-dinor derivatives (12 and 13). Derivatives of (19R)-3β,28-dihydroxy-18β,19-epoxy-21,22-secolupane-21,22-dioic acid 21,28-lactone (15c), bearing a free carboxylic group, are labile and can only be isolated as the corresponding dilactones 17. The C-22 carboxylic group forms a β-lactone by a nucleophilic α-directed attack on the C-18 epoxide ring carbon atom resulting in (19R)-3β,19-dihydroxy-21,22-secolupane-21,28:22,18α-dilactone (17b) and related derivatives. The structure and stereochemistry of the compounds discussed in this contribution were derived from IR, MS, ¹H and ¹³C NMR spectra (1D and 2D COSY, TOCSY, NOESY, HSQC, HMBC). Using these NMR techniques and measuring the solvent influence on the IR carbonyl stretching frequencies of the dilactones 17, an equilibrium between the two E-ring conformations was shown to exist.

  3β,28-二乙酰氧基-21,22-环氧鲁皮烯-18-烯-21,22-二羧酸（1）和（19R）-3β,28-二乙酰氧基-18β,19-环氧-21,22-环氧鲁皮烷-21,22-二羧酸（11）的酐在碱性水解条件下生成相应的二羧酸。根据反应条件的不同，这些酸进一步转化为各种内酯，释放C-28羟甲基基团，或经过脱羧反应生成诺尔衍生物。这种方法已被用来制备多种E-环氧鲁皮烷衍生物，包括内酯酸（例如2和15）、内酯（4、16和17）、28-诺尔衍生物（3和6）和21,28-二诺尔衍生物（12和13）。具有一个游离羧基的（19R）-3β,28-二羟基-18β,19-环氧-21,22-环氧鲁皮烷-21,22-二羧酸21,28-内酯（15c）的衍生物是不稳定的，只能以相应的二内酯17形式分离。C-22羧基通过对C-18环氧环碳原子的亲核α位攻击形成β-内酯，从而生成（19R）-3β,19-二羟基-21,22-环氧鲁皮烷-21,28:22,18α-二内酯（17b）及相关衍生物。本文讨论的化合物的结构和立体化学是通过IR、MS、1H和13C NMR光谱（1D和2D COSY、TOCSY、NOESY、HSQC、HMBC）推导的。利用这些NMR技术并测量溶剂对二内酯17中IR羰基伸展频率的影响，表明存在两种E环构象之间的平衡。