(Z)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-one | 1392505-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (Z)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-one
• CAS: 1392505-08-6
• 化学式: C₁₆H₁₁F₃O
• 分子量: 276.258
• InChiKey: DQOJPESMCGTLIH-KAMYIIQDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-one 在 二乙胺基三氟化硫 、 苯硅烷 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (Z)-(1,4-difluoro-2,4-diphenylbut-1-en-1-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  结合加氢脱氟和脱氟磷酸化化学和立体选择性合成宝石氟膦烯烃

  摘要：

  通过连续的加氢脱氟和脱氟磷酸化中继，开发了三氟亚甲基烯酮、苯基硅烷和氧化膦的化学、区域和立体选择性反应，用于合成独特的宝石氟膦烯烃。这种多组分反应在无过渡金属的条件下发生，具有良好的官能团耐受性。此外，预安装的羰基辅助剂对于调节β-三氟亚甲基烯酮的反应性非常重要，从而能够实现三氟甲基化烯酮中两个氟原子的可控和选择性官能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02357
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 (苯甲酰基甲基)三苯基溴化膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (Z)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  结合加氢脱氟和脱氟磷酸化化学和立体选择性合成宝石氟膦烯烃

  摘要：

  通过连续的加氢脱氟和脱氟磷酸化中继，开发了三氟亚甲基烯酮、苯基硅烷和氧化膦的化学、区域和立体选择性反应，用于合成独特的宝石氟膦烯烃。这种多组分反应在无过渡金属的条件下发生，具有良好的官能团耐受性。此外，预安装的羰基辅助剂对于调节β-三氟亚甲基烯酮的反应性非常重要，从而能够实现三氟甲基化烯酮中两个氟原子的可控和选择性官能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02357

文献信息

• Visible Light-Induced Aerobic Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones Mediated by Amidines
  作者：Yufeng Wu、Guangli Zhou、Qingwei Meng、Xiaofei Tang、Guangzhi Liu、Hang Yin、Jingnan Zhao、Fan Yang、Zongyi Yu、Yi Luo

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01710

  日期：2018.11.2

  photoepoxidation of α,β-unsaturated ketones driven by visible light in the presence of tetramethylguanidine (3b), tetraphenylporphine (H2TPP), and molecular oxygen under mild conditions was revealed. The corresponding α,β-epoxy ketones were obtained in yields of up to 94% in 96 h. The reaction time was shortened to 4.6 h by flow synthesis. The mechanism related to singlet oxygen was supported by experiments

  在温和条件下，在四甲基胍（3b），四苯基卟啉（H 2 TPP）和分子氧的存在下，可见光驱动α，β-不饱和酮的有氧光环氧化。在96小时内以高达94％的产率获得了相应的α，β-环氧酮。通过流动合成将反应时间缩短至4.6小时。实验和密度泛函理论（DFT）计算支持了与单线态氧有关的机理。
• Copper-Catalyzed Aldol Reaction of Vinyl Azides with Trifluoromethyl Ketones
  作者：Zhenhua Liu、Zhihai Zhang、Guangyu Zhu、Yiqin Zhou、Lin Yang、Wen Gao、Lili Tong、Bo Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02616

  日期：2019.9.20

  A novel and efficient aldol reaction of readily available vinyl azides with trifluoromethyl ketones by copper catalysis is developed. The reaction is proposed to go through a nucleophilic trapping of vinyl azides with trifluoromethyl ketones as a trifluoromethyl source, leading to the assembly of diverse trifluoromethylated compounds under mild conditions in satisfactory yield.

  通过铜催化，开发了一种新型有效的乙烯基叠氮化物与三氟甲基酮的羟醛反应。提议该反应通过以三氟甲基酮作为三氟甲基源进行乙烯基叠氮化物的亲核捕获，从而在温和的条件下以令人满意的收率组装各种三氟甲基化的化合物。
• Diastereoselective and Enantioselective Epoxidation of Acyclic β-Trifluoromethyl-β,β-Disubstituted Enones by Hydrogen Peroxide with a Pentafluorinated Quinidine-Derived Phase-Transfer Catalyst
  作者：Shaoxiang Wu、Dong Pan、Chengyao Cao、Qi Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1002/adsc.201300249

  日期：2013.7.8

  efficient catalytic asymmetric epoxidation of β‐trifluoromethyl‐β,β‐disubstituted unsaturated ketones has been achieved by a pentafluorine‐substituted phase‐transfer catalyst with hydrogen peroxide (30%). Thus, the β‐trifluoromethyl‐α,β‐epoxy ketones with a quaternary carbon centre were obtained in excellent diastereoselectivities (up to 100:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to 99.7% ee). Low catalyst

  五氟取代的相转移催化剂与过氧化氢（30％）可实现β-三氟甲基-β，β-二取代的不饱和酮的高效催化不对称环氧化。因此，以优异的非对映选择性（高达100：1 dr）和出色的对映选择性（高达99.7％ee）获得了具有季碳中心的β-三氟甲基-α，β-环氧酮。催化剂用量低，催化剂循环利用，对环境无害的氧化剂以及环氧化物容易转化为具有医学重要性的三氟甲基化中间体，这使我们的方案更加实用。
• “On-water” defluorophosphorylation of trifluoromethylated enones with phosphine oxides
  作者：Xue-Qiang Chu、Li-Wen Sun、Cheng Ma、Jia-Wei Chen、Yu-Lan Chen、Shao-Fei Ni、Ming-Quan Zhu、Jie Zhou、Mengtao Ma、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1039/d3gc01565c

  日期：——

  The distinctive fluorine effects on “on-water” chemistry have remained less explored. In this work, an “on-water” reaction of β-trifluoromethylated enones with phosphine oxides was developed for the preparation of highly functionalized gem-difluorodienes with excellent Z-selectivity. The reaction occurred through a well-designed tandem phospha-Brook rearrangement and defluorination sequence under

  氟对“水上”化学的独特影响仍鲜有研究。在这项工作中，开发了β-三氟甲基化烯酮与氧化膦的“水上”反应，用于制备具有优异Z选择性的高功能化宝石二氟二烯。该反应通过精心设计的串联磷酸-布鲁克重排和脱氟序列在不含过渡金属的条件下在水溶液中发生，有效克服了一些竞争性副反应，如加氢脱氟、1,4-亲核加成和磷酸化。这一成功归因于水-有机相边界处有利的氢键相互作用，它可以激活底物并提高反应选择性。
• Creation of a Chiral All-Carbon Quaternary Center Induced by CF3 and CH3 Substituents via Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition
  作者：Taiyo Yamamoto、Masayuki Asakura、Ken Yamanomoto、Takanori Shibata、Kohei Endo

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01691

  日期：2024.6.28

  Cu-catalyzed asymmetric construction of a chiral quaternary center bearing CH3 and CF3 groups was achieved with high to excellent enantioselectivity using our originally developed ligands. The asymmetric conjugate addition of Me3Al to β-CF3-substituted enones and unsaturated ketoesters proceeded efficiently. The use of unsaturated ketoesters gives optically active furanones in high yields with high

  使用我们最初开发的配体，铜催化的带有CH 3和CF 3基团的手性四元中心的不对称结构具有高至优异的对映选择性。 Me 3 Al 与β-CF 3取代的烯酮和不饱和酮酯的不对称共轭加成反应有效进行。使用不饱和酮酯以高产率和高对映选择性产生光学活性呋喃酮。全氟烷基取代的烯酮似乎不利于本反应。