(2R,3E)-5-benzyloxy-2-methyl-2-trimethylsilyloxypent-3-enenitrile | 503004-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3E)-5-benzyloxy-2-methyl-2-trimethylsilyloxypent-3-enenitrile
• 英文别名: (E,2R)-2-methyl-5-phenylmethoxy-2-trimethylsilyloxypent-3-enenitrile
• CAS: 503004-57-7
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂Si
• 分子量: 289.45
• InChiKey: QOIUNIBXFMKUPW-YCABEKBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3E)-5-benzyloxy-2-methyl-2-trimethylsilyloxypent-3-enenitrile 在 Grubbs catalyst first generation 、 Noyori's catalyst 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 氢氧化钾 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 (S)-lanthanum-lithium-BINOL 、 4-硝基苯磺酰肼 、 氨 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 sodium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 (6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z,9'Z,11'E)-6-(6'-tert-butyldimethylsiloxy-13'-tert-butyldiphenylsiloxy-4'-hydroxy-3'-methyl-3'-triethylsiloxy-1',7',9',11'-tridecatetraenyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Fostriecin 和 8-epi-Fostriecin 的催化剂控制不对称合成

  摘要：

  描述了天然抗生素 Fostriecin (CI-920) 及其类似物 8-epi-fostriecin 的催化不对称合成及其生物活性的评价。我们使用四种催化不对称反应构建了所有的 fostriecin 和 8-epi-fostriecin 的手性中心；酮的氰基硅烷化、山本烯丙基化、直接羟醛反应和 Noyori 还原，其中两个是我们小组开发的。酮 13 的催化对映选择性氰基硅烷化在 C-8 处产生手性四取代碳。通过将催化剂的中心金属从钛转换为钆，以高对映选择性获得了产物氰醇的两种对映异构体。Yamamoto 烯丙基化在 α,β-不饱和内酯部分构建了 C-5 手性碳。使用 LLB 催化剂的炔基酮的直接催化不对称羟醛反应构建了 C-9 处的手性，引入了合成通用的炔烃部分，后来转化为顺式乙烯基碘，这是随后三烯的 Stille 偶联的底物合成。Noyori 还原从乙炔酮 6 以优异的选择性在 C-11

  DOI：

  10.1021/ja0562043
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 (E)-5-(benzyloxy)pent-3-en-2-one 在 titanium(IV) isopropylate 、 (2S,3S,4R)-2-(Ph₂P(O)-CH₂)-4-[(2-OH-5-PhCO)Ph]-oxan-3-ol 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2S,3E)-5-benzyloxy-2-methyl-2-trimethylsilyloxy-pent-3-enenitrile 、 (2R,3E)-5-benzyloxy-2-methyl-2-trimethylsilyloxypent-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Fostriecin 和 8-epi-Fostriecin 的催化剂控制不对称合成

  摘要：

  描述了天然抗生素 Fostriecin (CI-920) 及其类似物 8-epi-fostriecin 的催化不对称合成及其生物活性的评价。我们使用四种催化不对称反应构建了所有的 fostriecin 和 8-epi-fostriecin 的手性中心；酮的氰基硅烷化、山本烯丙基化、直接羟醛反应和 Noyori 还原，其中两个是我们小组开发的。酮 13 的催化对映选择性氰基硅烷化在 C-8 处产生手性四取代碳。通过将催化剂的中心金属从钛转换为钆，以高对映选择性获得了产物氰醇的两种对映异构体。Yamamoto 烯丙基化在 α,β-不饱和内酯部分构建了 C-5 手性碳。使用 LLB 催化剂的炔基酮的直接催化不对称羟醛反应构建了 C-9 处的手性，引入了合成通用的炔烃部分，后来转化为顺式乙烯基碘，这是随后三烯的 Stille 偶联的底物合成。Noyori 还原从乙炔酮 6 以优异的选择性在 C-11

  DOI：

  10.1021/ja0562043

文献信息

• Formal Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Fostriecin
  作者：Kunihiko Fujii、Keisuke Maki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol027528o

  日期：2003.3.1

  [GRAPHICS]The common synthetic intermediate of a potent and promising anticancer agent, fostriecin, was synthesized using a unique method that combines four catalytic asymmetric reactions as shown above.
• Catalyst-Controlled Asymmetric Synthesis of Fostriecin and 8-<i>epi</i>-Fostriecin
  作者：Keisuke Maki、Rie Motoki、Kunihiko Fujii、Motomu Kanai、Takayasu Kobayashi、Shinri Tamura、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0562043

  日期：2005.12.1

  enantioselective cyanosilylation of ketone 13 produced the chiral tetrasubstituted carbon at C-8. Both enantiomers of the product cyanohydrin were obtained with high enantioselectivity by switching the center metal of the catalyst from titanium to gadolinium. Yamamoto allylation constructed the C-5 chiral carbon in the alpha,beta-unsaturated lactone moiety. A direct catalytic asymmetric aldol reaction of an alkynyl

  描述了天然抗生素 Fostriecin (CI-920) 及其类似物 8-epi-fostriecin 的催化不对称合成及其生物活性的评价。我们使用四种催化不对称反应构建了所有的 fostriecin 和 8-epi-fostriecin 的手性中心；酮的氰基硅烷化、山本烯丙基化、直接羟醛反应和 Noyori 还原，其中两个是我们小组开发的。酮 13 的催化对映选择性氰基硅烷化在 C-8 处产生手性四取代碳。通过将催化剂的中心金属从钛转换为钆，以高对映选择性获得了产物氰醇的两种对映异构体。Yamamoto 烯丙基化在 α,β-不饱和内酯部分构建了 C-5 手性碳。使用 LLB 催化剂的炔基酮的直接催化不对称羟醛反应构建了 C-9 处的手性，引入了合成通用的炔烃部分，后来转化为顺式乙烯基碘，这是随后三烯的 Stille 偶联的底物合成。Noyori 还原从乙炔酮 6 以优异的选择性在 C-11