(E)-5-(benzyloxy)pent-3-en-2-one | 149401-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-(benzyloxy)pent-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-5-(benzyloxy)-pent-3-en-2-one；(E)-5-benzyloxy-pent-3-en-2-one；(E)-5-benzyloxy-3-penten-2-one；E-5-(benzyloxy)pent-3-en-2-one；5-benzyloxy-3(E)-penten-2-one；5-benzyloxy-3-penten-2-one；(E)-5-phenylmethoxypent-3-en-2-one
• CAS: 149401-42-3；151101-23-4；60656-88-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: CFZZYECNEFOQSS-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(benzyloxy)pent-3-en-2-one 在 potassium osmate(VI) 、 甲基磺酰胺 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 甲醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、3.5 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 1-脱氧-D-木酮糖
  参考文献：
  名称：

  IspH反应的立体化学过程及机理

  摘要：

  在正确的道路上：在1-脱氧-D-木酮糖的氘代同工异构体的供料实验中，研究了IspH反应的立体化学过程，这是脱氧木酮糖磷酸途径通往萜烯的最后反应。结果支持了涉及先前建议的金属环丙烷中间体的IspH酶机制。

  DOI：

  10.1002/anie.201201110
• 作为产物：
  描述：

  2-苄氧基乙醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-5-(benzyloxy)pent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性（salen）钴（II）配合物催化1-烷基-3-甲硅烷氧基-1,3-二烯与乙醛酸乙酯的不对称杂Diels-Alder反应

  摘要：

  对1-烷基-3-（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基-1,3-丁二烯与乙醛酸乙酯的手性salen-金属配合物催化的杂Diels-Alder反应进行了研究。以钴（II）配合物为催化剂，1-（2-苄氧基乙基）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基-1,3-丁二烯与乙醛酸乙酯的反应得到Diels–Alder产品，分离产率为75％与内型：外型比> 99:1对映体过量≥52％。还讨论了温度，催化剂和溶剂的影响。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00204-3

文献信息

• New and efficient synthetic routes to 1-deoxy-D-xylulose
  作者：José-Luis Giner

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00310-4

  日期：1998.4

  1-deoxy-D-xylulose was synthesized by improved methods. D-Tartaric acid is the starting material for a synthesis which proceeds via the intermediacy of 2,3,4-tribenzyl-D-threitol. Another, highly efficient route used the Sharpless asymmetric dihydroxylation of 5-benzyloxy-3-penten-2-one as its key step. These syntheses are especially useful for isotopic labeling.

  通过改进的方法合成了具有重要生化意义的脱氧糖1-脱氧-D-木酮糖。D-酒石酸是通过2,3,4-三苄基-D-苏糖醇的中间体进行合成的原料。另一种高效的方法是使用5-苄氧基-3-戊烯-2-酮的Sharpless不对称二羟基化作为关键步骤。这些合成对于同位素标记特别有用。
• Enantioselective NiH/Pmrox-Catalyzed 1,2-Reduction of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Fenglin Chen、Yao Zhang、Lei Yu、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201610990

  日期：2017.2.13

  presence of pinacolborane. This mild process represents a general method to access a wide variety of structurally diverse α‐chiral allylic alcohols in excellent yields and enantioselectivity, as well as very high levels of ambidoselectivity for 1,2‐ over 1,4‐reduction. Furthermore, for reactions on a 10 mmol scale, catalyst loadings as low as 0.5 mol % could be employed to deliver product without any

  在松果烷硼烷的存在下，使用NiH催化剂可实现α，β-不饱和酮的对映选择性1,2-还原。这种温和的过程代表了一种获得大量结构多样的α-手性烯丙醇的通用方法，该产品具有优异的收率和对映选择性，并且对1,2-，1,4-还原具有非常高的双键选择性。此外，对于10 mmol规模的反应，可使用低至0.5 mol％的催化剂负载量来输送产物，而对收率，对映体或双歧选择性没有任何不利影响。
• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• Activation of Chiral (Salen)AlCl Complex by Phosphorane for Highly Enantioselective Cyanosilylation of Ketones and Enones
  作者：Xing-Ping Zeng、Zhong-Yan Cao、Xin Wang、Long Chen、Feng Zhou、Feng Zhu、Cui-Hong Wang、Jian Zhou

  DOI：10.1021/jacs.5b11476

  日期：2016.1.13

  Phosphoranes 2 are identified as a class of effective Lewis bases to activate chiral (salen)AlCl complex 1 to enhance its electrophilicity. Accordingly, a three-component catalyst system consisting of complex 1, phosphorane 2e, and Ph3PO is developed as a powerful tool for asymmetric ketone cyanosilylation. In particular, an unprecedented highly enantioselective cyanosilylation of linear aliphatic

  磷烷 2 被确定为一类有效的路易斯碱，可激活手性 (salen)AlCl 配合物 1 以增强其亲电性。因此，由配合物 1、正膦 2e 和 Ph3PO 组成的三组分催化剂体系被开发为不对称酮氰基硅烷化的有力工具。特别是，实现了线性脂肪族酮前所未有的高度对映选择性氰基硅烷化。进一步实现了从正膦 2a 和 enals 10 开始的串联 Wittig-氰基硅烷化序列，其在内部利用 Ph3PO 副产物和剩余的正膦 2a 作为 α,β,γ,δ-不饱和烯酮的氰基硅烷化的助催化剂，提供了原子有效访问有价值的手性共轭二烯和烯炔。氰基甲硅烷基化的高效率源于分别由正膦和 Ph3PO 对 (salen)AlCl 配合物 1 和氰基三甲基硅烷的正交活化。NMR、MS 和 ReactIR 分析和 DFT 计算支持这种机械洞察力。此外，通过电导率实验证实了通过正膦 2a 激活手性配合物 1 形成带电配合物。
• Oxidative rearrangement of 2-alkoxy-3,4-dihydro-2H-pyrans: stereocontrolled synthesis of 4,5-cis-disubstituted tetrahydrofuranones including whisky and cognac lactones and crobarbatic acid
  作者：Alan Armstrong、Cassim Ashraff、Hunsuk Chung、Lorraine Murtagh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.013

  日期：2009.6

  Oxidation of 2-alkoxy-3,4-dihydro-2H-pyrans 3 with dimethyldioxirane or MTO/urea–H2O2 followed by Jones oxidation leads to rearrangement and stereocontrolled formation of 4,5-cis-disubstituted tetrahydrofuranones. The method is applied to the synthesis of the whisky lactone 9, cognac lactone 10 and crobarbatic acid 17.

  用二甲基二环氧乙烷或MTO /脲-H 2 O 2氧化2-烷氧基-3,4-二氢-2 H-吡喃3，然后进行琼斯氧化，导致4,5-顺式-二取代的四氢呋喃酮的重排和立体形成。该方法适用于威士忌内酯9，白兰地内酯10和巴巴果酸17的合成。