4-[(1,1-二甲基)乙基]-2-环己烯-1-酮 | 937-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-[(1,1-二甲基)乙基]-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: 4-tert-butylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 4-tert-butylcyclohex-2-en-1-one；4-tert-butyl-2-cyclohexen-1-one；2-Cyclohexen-1-one, 4-(1,1-dimethylethyl)-
• CAS: 937-07-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: JVUQEKLVFLSSTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(1,1-二甲基)乙基]-2-环己烯-1-酮 在 hydrido(phosphonite)cobalt(I) 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以84%的产率得到4-叔丁基环己酮
  参考文献：
  名称：

  光控钴催化 α,β-不饱和酮的选择性硼氢化

  摘要：

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。

  DOI：

  10.1002/ange.202009893
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 2-iodoxybenzoic acid ditriflate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.33h， 以87%的产率得到4-[(1,1-二甲基)乙基]-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  2-碘氧苯甲酸三氟甲磺酸盐：最强大的高价碘（v）氧化剂†

  摘要：

  通过IBX与三氟甲磺酸的反应制备2-碘氧基苯甲酸（IBX）的二三氟甲磺酸酯衍生物，并通过单晶X射线晶体学表征。IBX-二甲苯磺酸盐是一系列结构相似的IBX衍生物中最强大的氧化剂，其易于氧化碳氢化合物和抗氧化多氟醇的能力得到了最好的说明。

  DOI：

  10.1039/c9cc04203b

文献信息

• Iodine-catalyzed synthesis of <i>N</i>,<i>N</i>′-diaryl-<i>o</i>-phenylenediamines from cyclohexanones and anilines using DMSO and O₂ as oxidants
  作者：Mingteng Xiong、Zhan Gao、Xiao Liang、Pengfei Cai、Heping Zhu、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1039/c8cc05320k

  日期：——

  A novel I2-catalyzed cross-dehydrogenative aromatization of cyclohexanones and anilines to synthesize N,N′-diaryl-o-phenylenediamines has been unprecedentedly developed with dimethyl sulfoxide and oxygen employed as mild terminal oxidants. To prove the rationality of the two separate dehydration steps of the proposed mechanism, a resulting I2-catalyzed cross-dehydrogenative aromatization of cyclohexenones

  用二甲基亚砜和氧气作为温和的终端氧化剂，空前地开发了一种新颖的I 2催化的环己酮和苯胺的交叉脱氢芳构化反应，以合成N，N'-二芳基-邻苯二胺。为了证明所提出的机理的两个分开的脱水步骤的合理性，也已经报道了所得的环己烯酮和苯胺的I 2催化的交叉脱氢芳构化以合成二芳基胺。
• Oxidative Deselenylation with Sodium Perborate and Sodium Percarbonate
  作者：George W. Kabalka、N. Kesavulu Reddy、Chatla Narayana

  DOI：10.1080/00397919308009811

  日期：1993.2

  Abstract In the presence of acetic anhydride, both sodium perborate and sodium percarbonate have been found to be effective reagents for the oxidation of α-phenylselenocarbonyl compounds to α,β,-unsaturated carbonyl compounds.

  摘要 在乙酸酐存在下，过硼酸钠和过碳酸钠都是将 α-苯基硒羰基化合物氧化为 α,β,-不饱和羰基化合物的有效试剂。
• Unsaturation of ketones, nitriles and lactams with methyl phenylsulfinate
  作者：James E. Resek、A.I. Meyers

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01461-p

  日期：1995.9

  An improved synthesis of methyl phenylsulfinate 2 by treatment of diphenyl disulfide with bromine in the presence of methanol has been developed. Use of this reagent in the preparation of α,β-unsaturated ketones, nitriles and lactams is described.

  已经开发了通过在甲醇存在下用溴处理二苯基二硫化物来改进苯基亚磺酸甲酯2的合成。描述了该试剂在制备α，β-不饱和酮，腈和内酰胺中的用途。
• Bidentate Nitrogen-Ligated I(V) Reagents, Bi(<i>N</i>)-HVIs: Preparation, Stability, Structure, and Reactivity
  作者：Xiao Xiao、Jessica M. Roth、Nathaniel S. Greenwood、Maria K. Velopolcek、Jordan Aguirre、Mona Jalali、Alireza Ariafard、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00375

  日期：2021.5.7

  class of I(V) reagents, Bi(N)-HVIs, possessing datively bound bidentate nitrogen ligands on the iodine center. Bi(N)-HVIs display favorable safety profiles, improved solubility, and comparable to superior oxidative reactivity relative to common I(V) reagents. The highly modular synthesis and in situ generation of Bi(N)-HVIs provides a novel and convenient screening platform for I(V) reagent and reaction

  高价碘 (V) 试剂是一类强效有机氧化剂。虽然 I(V) 化合物戴斯-马丁高碘烷和 IBX 的使用很广泛，但此类试剂长期以来一直受到溶解度和稳定性问题的困扰。人们为衍生这些支架以调节反应性和物理性质做出了广泛的努力，但仍然存在相当大的创新空间。在此，我们描述了一种新兴的 I(V) 试剂 Bi(N)-HVI 的制备、热稳定性、优化的几何结构和合成实用性，Bi( N )-HVI 在碘中心上具有配位结合的二齿氮配体。 Bi( N )-HVI 表现出良好的安全性、更高的溶解度，并且相对于常见的 I(V) 试剂具有优异的氧化反应性。 Bi( N )-HVI的高度模块化合成和原位生成为I(V)试剂和反应开发提供了新颖且便捷的筛选平台。
• Chemical synthons and intermediates
  申请人：——

  公开号：US20040138485A1

  公开（公告）日：2004-07-15

  The invention provides novel six and seven-carbon termini-differentiated polypropionate stereotetrads and stereopentads useful in syntheses of natural products. The invention also provides a novel alkylative sulfenylation-desulfonylation process that efficiently transforms enantiopure epoxyvinyl sulfones to syn and anti dienylsulfides in two operations.

  这项发明提供了新颖的六碳和七碳末端差异化的聚丙酸酯立体四聚体和立体五聚体，可用于合成天然产物。该发明还提供了一种新颖的烷基化磺化-去磺化过程，能够高效地将对映纯环氧乙烯基磺酮转化为syn和anti二烯基硫醚，只需两步操作。