hydrido(phosphonite)cobalt(I) | 41089-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hydrido(phosphonite)cobalt(I)
• 英文别名: CoH{PPh(OEt)2}4；CoH[PPh(OEt)₂]₄
• CAS: 41089-88-7；33516-93-7
• 化学式: C₄₀H₆₁CoO₈P₄
• 分子量: 852.808
• InChiKey: JBRDMWGSRPNUNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.52
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  24.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  73.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydrido(phosphonite)cobalt(I) 在 NaB(C₆H₅)4 、 I₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氢化物[CoH {P（OEt）2 Ph} 4 ]与RN 2 +（R =芳基），NO +和H +阳离子的反应性：新型钴配合物的制备和性质。[CoH {P（OEt）2 Ph} 4 ]和[CoH 2 {P（OEt）2 Ph} 4 ] BPh 4的T 1的测量

  摘要：

  [CoH {P（OEt）2 Ph} 4 ]与RN 2 +（R = 4-CH 3 C 6 H 4）的反应提供顺磁性阳离子氢化物[CoH {P（OEt）2 Ph} 4 ] +， NO +的二亚硝酰基阳离子[Co（NO）2 {P（OEt）2 Ph} 2 ] +，HBF 4 ·Et 2 O的阳离子二氢化物[CoH 2 {P（OEt）2 Ph} 4 ] +。描述了通过ir，esr和可变温度1 H和31 P- { 1 H} nmr光谱对配合物的表征。还报道了[CoH {P（OEt）2 Ph} 4 ]和[CoH 2 {P（OEt）2 Ph} 4 ] BPh 4在80、200和400 MHz下的可变温度1 H nmr T 1测量值。研究了阳离子氢化物与CO，RNC，NO，I 2和RN 2 +的反应性，并研究了新的阳离子[Co（CNR）2 {P（OEt）2 Ph} 3 ]。+（R ＝ 4-CH 3 C 6 H

  DOI：

  10.1039/dt9900002979
• 作为产物：
  描述：

  在 Zn or NaBH₄ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 hydrido(phosphonite)cobalt(I)
  参考文献：
  名称：

  氢化物[CoH {P（OEt）2 Ph} 4 ]与RN 2 +（R =芳基），NO +和H +阳离子的反应性：新型钴配合物的制备和性质。[CoH {P（OEt）2 Ph} 4 ]和[CoH 2 {P（OEt）2 Ph} 4 ] BPh 4的T 1的测量

  摘要：

  [CoH {P（OEt）2 Ph} 4 ]与RN 2 +（R = 4-CH 3 C 6 H 4）的反应提供顺磁性阳离子氢化物[CoH {P（OEt）2 Ph} 4 ] +， NO +的二亚硝酰基阳离子[Co（NO）2 {P（OEt）2 Ph} 2 ] +，HBF 4 ·Et 2 O的阳离子二氢化物[CoH 2 {P（OEt）2 Ph} 4 ] +。描述了通过ir，esr和可变温度1 H和31 P- { 1 H} nmr光谱对配合物的表征。还报道了[CoH {P（OEt）2 Ph} 4 ]和[CoH 2 {P（OEt）2 Ph} 4 ] BPh 4在80、200和400 MHz下的可变温度1 H nmr T 1测量值。研究了阳离子氢化物与CO，RNC，NO，I 2和RN 2 +的反应性，并研究了新的阳离子[Co（CNR）2 {P（OEt）2 Ph} 3 ]。+（R ＝ 4-CH 3 C 6 H

  DOI：

  10.1039/dt9900002979
• 作为试剂：
  描述：

  右旋香芹酮 在 hydrido(phosphonite)cobalt(I) 、 频那醇硼烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  光控钴催化 α,β-不饱和酮的选择性硼氢化

  摘要：

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。

  DOI：

  10.1002/ange.202009893

文献信息

• Visible‐Light Controlled Divergent Catalysis Using a Bench‐Stable Cobalt(I) Hydride Complex
  作者：Enrico Bergamaschi、Frédéric Beltran、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/chem.202000410

  日期：2020.4.21

  the ability to switch the actual function of the catalyst and resulting products. Here we report such an example of multi-dimensional catalysis. Featuring an easily prepared, bench-stable cobalt(I) hydride complex in conjunction with pinacolborane, we can switch the reaction outcome between two widely employed transformations, olefin migration and hydroboration, with visible light as the trigger.

  虽然将可见光与过渡金属催化结合使用提供了在催化活性的开/关状态之间切换的强大机会，但下一个前沿领域将是切换催化剂和最终产物的实际功能的能力。在这里，我们报告了多维催化的一个例子。具有易于制备的，台式稳定的氢化钴（I）配合物和频哪醇硼烷，我们可以在可见光作为触发因素的情况下，在两种广泛使用的转化（烯烃迁移和硼氢化）之间切换反应结果。
• Absolute rate constants for the coordination of olefins to a transient coordinatively unsaturated cobalt complex
  作者：Shigero Oishi、Noriko Kihara、Akeri Hosaka

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80619-1

  日期：1984.11

  Absolute second-order rate constants for the coordination of diethyl phenylphosphonite and various olefins to a transient coordinatively unsaturated cobalt complex, i.e. hydridotris(diethyl phenylphosphonite)cobalt(I), have been measured in cyclohexane at 23° C using laser flash photolysis techniques. The rate constants have been found to depend markedly on the structures of the olefins, e.g. 1.2 ×

  已使用激光闪速光解技术在环己烷中测量了二乙基苯基膦酸酯和各种烯烃与瞬态配位不饱和钴络合物（即氢化三（二乙基苯基膦酸酯）钴（I））配位的绝对二级速率常数。已经发现速率常数明显取决于烯烃的结构，例如对于1-己烯和四甲基乙烯分别为1.2×10 8和6.5×10 4 M -1 s -1。在这些速率常数的基础上，探讨了瞬态催化光化学双键迁移的机理。
• Controlling Chemoselectivity of Catalytic Hydroboration with Light
  作者：Enrico Bergamaschi、Danijela Lunic、Liam A. McLean、Melissa Hohenadel、Yi‐Kai Chen、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/anie.202114482

  日期：2022.2.14

  Light-controllable, chemoselective hydroboration of ketoacids is reported using a well-defined cobalt hydride catalyst. Excellent selectivities can be achieved, with acids reacting in the dark and ketones in the light. This approach can be further extended to other functional groups.

  据报道，使用明确的氢化钴催化剂对酮酸进行光控、化学选择性硼氢化。可以实现优异的选择性，酸在黑暗中反应，酮在光下反应。这种方法可以进一步扩展到其他功能组。
• FACILE PHOTOGENERATION OF COORDINATTVELY UNSATURATED ACTIVE SPECIES FROM A HYDRIDOPHOSPHONITECOBALT(I) COMPLEX AND ITS APPLICATION TO DOUBLE-BOND MIGRATION OF OLEFIN
  作者：Masayoshi Onishi、Katsuma Hiraki、Masahiko Matsuda、Tetsuo Fukunaga

  DOI：10.1246/cl.1983.261

  日期：1983.3.5

  Pyrex-filtered irradiation of a thermally inert complex [CoH[PPh(OMe)2]4] dissociated PPh(OMe)2 from cobalt without cleavage of a hydrido–cobalt bond, yielding an active species “CoH[PPh(OMe)2]3”. The photogenerated species caused double-bond migration of 3-phenylpropene to (E)- and (Z)-1-phenylpropenes.

  通过Pyrex过滤的辐射照射热惰性复合物[CoH[PPh(OMe)2]4]，使PPh(OMe)2从钴解离，而不切断氢化钴键，生成活性物质“CoH[PPh(OMe)2]3”。光生物种导致3-苯基丙烯的双键迁移，生成(E)-和(Z)-1-苯基丙烯。
• HYDROGEN-TRANSFER FROM ALCOHOLS TO KETONES CATALYZED BY PHOTOGENERATED ACTIVE SPECIES FROM A STABLE HYDRIDOPHOSPHONITECOBALT(I) COMPLEX
  作者：Masayoshi Onishi、Masahiko Matsuda、Katsuma Hiraki

  DOI：10.1246/cl.1984.1157

  日期：1984.7.5

  Pyrex-filtered irradiation of a thermally inert complex [CoHPPh(OEt)2}4] generated a coordinatively unsaturated active hydrido species “CoHPPh(OEt)2}3”, which catalyzed hydrogen-transfer from secondary alcohols to ketones. The reaction was “photoassisted” rather than “true photocatalytic”.

  热惰性复合物[CoHPPh(OEt)2}4]经过高温过滤照射后产生了一种配位不饱和的活性氢化物 "CoHPPh(OEt)2}3"，它能催化从仲醇到酮的氢转移。该反应是 "光辅助 "反应，而不是 "真正的光催化 "反应。