1-((trimethylsilyl)buta-1,3-diyn-1-yl)cyclohexanol | 73084-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-((trimethylsilyl)buta-1,3-diyn-1-yl)cyclohexanol
• 英文别名: 1-Trimethylsilyl-4-(1-hydroxycyclohexyl)-butin-1,3；1-(4-trimethylsilylbuta-1,3-diynyl)cyclohexan-1-ol
• CAS: 73084-24-9
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: FOJMYXCFDPRGKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((trimethylsilyl)buta-1,3-diyn-1-yl)cyclohexanol 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1-(1-hydroxycyclohexyl)-1,3-butadiyne
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselectivity in the concatenated enyne cross metathesis–metallotropic [1,3]-shift of terminal 1,3-diyne

  摘要：

  Enyne cross metathesis of terminal 1,3-diynes with various alkenes afforded two products of distinctive connectivity, as the result of a uniform mode of initiation but different modes of termination events with or without metallotropic [1,3]-shift. Steric and electronic factors of the substituents on the 1,3-diynes play an important role in controlling the metallotropic [1,3]-shift of the propagating allcylidene intermediates and their regioselective trapping to the final products. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.08.024
• 作为产物：
  描述：

  炔环己醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 盐酸羟胺 、 silver nitrate 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-((trimethylsilyl)buta-1,3-diyn-1-yl)cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  通过桤木-烯反应生成的烯炔-联烯的反应性

  摘要：

  描述了 1,3-二炔基丙炔酸酯衍生物的串联转化。阿尔德烯反应生成烯炔-丙二烯，根据炔烃上的取代基，该烯炔-丙二烯会经历正式的 1,7-H 位移或狄尔斯-阿尔德反应。末端或芳基取代的炔促进 1,7-H 转移，生成新的烯炔-丙二烯，该烯炔-丙二烯经历 Myers-Saito 环芳构化，然后进行 1,5-H 转移介导的环化，形成高度官能化的苯并稠合 6 - 成员循环。预形成的烯炔-丙二烯的反应性显示出相当的反应性曲线。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03696

文献信息

• Selective desilylation of bis(trimethylsilyl)acetylenes
  作者：Andrew B. Holmes、Clive L. D. Jennings-White、Adrian H. Schulthess、Bassey Akinde、David R. M. Walton

  DOI：10.1039/c39790000840

  日期：——

  Substituted acetylenic carbinols such as (2), (5), and (6) are obtained from the reaction of carbonyl compounds with the potassium or lithium salts of trimethylsilyacetylenes; these are prepared either by the in situ cleavage of bis(trimethylsilyl)acetylenes with 1–10 mol% KF–18-crown-6 ether or by the quantitative monodesilylation of bis-silylacetylenes with MeLiLiBr complex.

  取代的炔属甲醇，如（2），（5）和（6），是从羰基化合物与三甲基甲炔基的钾盐或锂盐反应得到的。这些可以通过用1–10 mol％KF-18皇冠6醚原位裂解双（三甲基甲硅烷基）乙炔或通过将双甲硅烷基乙炔与MeLiLiBr配合物定量单甲硅烷基化来制备。
• Nonafluorobutanesulfonyl Azide as a Shelf-Stable Highly Reactive Oxidant for the Copper-Catalyzed Synthesis of 1,3-Diynes from Terminal Alkynes
  作者：José Ramón Suárez、Daniel Collado-Sanz、Diego J. Cárdenas、Jose Luis Chiara

  DOI：10.1021/jo5025909

  日期：2015.1.16

  Nonafluorobutanesulfonyl azide is a highly efficient reagent for the copper-catalyzed coupling of terminal alkynes to give symmetrical and unsymmetrical 1,3-diynes in good to excellent yields and with good functional group compatibility. The reaction is extremely fast (<10 min), even at low temperature (-78 degrees C), and requires substoichiometric amounts of a simple copper(I) or copper(II) salt (2-5 mol %) and an organic base (0.6 mol %). A possible mechanistic pathway is briefly discussed on the basis of model DFT theoretical calculations. The quantitative assessment of the safety of use and shelf stability of nonafluorobutanesulfonyl azide has confirmed that this reagent is a superior and safe alternative to other electrophilic azide reagents in use today.
• HOLMES A. B.; JENNINGS C. L. D.; SCHULTHESS A. H.; AKINDE B.; WALTON D. R+, J. CHEM. SOC., CHEM. COMMUN., 1979, NO 19, 840-842
  作者：HOLMES A. B.、 JENNINGS C. L. D.、 SCHULTHESS A. H.、 AKINDE B.、 WALTON D. R+

  DOI：——

  日期：——