8-hydroxygeranyl acetate | 73719-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 8-hydroxygeranyl acetate
• 英文别名: [(2E)-8-hydroxy-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] acetate
• CAS: 73719-18-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: HZIJXISIZGWHAY-XRZHMTSOSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-hydroxygeranyl acetate 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 potassium dihydrogenphosphate 、 草酰氯 、 20 % sodium amalgam 、 四丁基溴化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 甲基磺酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 82.16h， 生成
  参考文献：
  名称：

  区域和立体选择性环空反应，形成“由内而外”的反式双环[9.2.1]十四烷环系统

  摘要：

  反式自行车家族的分子（通常称为“内而外”自行车）包括许多具有生物活性的天然产物以及各种结构有趣的合成挑战。目前的结果描述了一种访问反式-双环[9.2.1]十四烷环系统的合成策略，该系统到目前为止尚未得到充分的研究。该方法利用三取代的环戊酮的固有反应性来控制分子内大环化并建立双环结构为单一异构体。环戊酮前体很容易作为单一对映体获得，并且完整的合成序列可提供自行车9％的总产率（每步平均产率85％）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.05.039
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 4-二甲氨基吡啶 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 水杨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 8-hydroxygeranyl acetate
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF VITAMIN K2
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE LA VITAMINE K2

  摘要：

  公开号：

  WO2011117324A3

文献信息

• Toward a Unified Total Synthesis of the Xiamycin and Oridamycin Families of Indolosesquiterpenes
  作者：Adam H. Trotta

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02623

  日期：2017.12.15

  A variety of strategies were explored to form a chelated radical intermediate en route to xiamycin A, including enolate SET oxidation, oxo-vanadium oxidation, and atom-transfer cyclization. Unfortunately, none of these strategies provided the desired C16-epimeric trans-decalin. Exploratory studies on photoredox-catalyzed radical cyclizations yielded interesting results, including the formation of a

  设计了针对天然产物奥达霉素和厦霉素家族的统一合成策略，旨在从易于从乙酸香叶酯制备的通用合成中间体中获得几种天然产物。该策略的一部分已成功实现，最终合成了奥达霉素A和奥达霉素B。关键步骤包括Mn（III）介导的氧化自由基环化以构建反式-十氢化萘环和6π-电环化/芳香化序列生成2，3-稠合咔唑。奥立霉素B是通过后期的C–H氧化获得的，该氧化将C16甲基转化为羟甲基。探索了多种策略以形成通往霞霉素A的螯合自由基中间体，包括烯醇式SET氧化，氧-钒氧化和原子转移环化。不幸的是，这些策略都没有提供所需的C16-表异构反式-十氢化萘。上photoredox催化自由基环化探索性研究产生了有趣的结果，包括形成从photoredox催化的自由基环化的氧化终止引起的二环内酯，和双6-内与催化剂负载量低至0.01％（摩尔）环化。
• Enantiospecific Solvolytic Functionalization of Bromochlorides
  作者：Alexander J. Burckle、Bálint Gál、Frederick J. Seidl、Vasil H. Vasilev、Noah Z. Burns

  DOI：10.1021/jacs.7b07792

  日期：2017.9.27

  Herein, we report that under mild solvolytic conditions, enantioenriched bromochlorides can be ionized, stereospecifically cyclized to an array of complex bromocyclic scaffolds, or intermolecularly trapped by exogenous nucleophiles. Mechanistic investigations support an ionic mechanism wherein the bromochloride serves as an enantioenriched bromonium surrogate. Several natural product-relevant motifs

  在本文中，我们报道了在温和的溶剂分解条件下，对映体富集的溴氯化物可以被电离，立体定向环化成一系列复杂的溴环骨架，或被外源性亲核试剂分子间捕获。机理研究支持离子机制，其中溴氯化物用作对映体富集的溴替代物。首次以高对映体控制形式以对映体富集的形式获得了几种与天然产物相关的基序，并将该技术应用于多环溴化天然产物的可扩展合成。包括烯烃，炔烃，杂环和环氧化物在内的亲核试剂阵列是溴诱导的环化反应中的有效陷阱，导致形成对映体富集的单环，双环和三环产物。该策略还适于肉桂酰溴氯化物与多种可商购的亲核试剂之间的分子间偶联。总的来说，这项工作表明，在各种官能团存在的情况下，溶剂化条件下富含对映体的氯化溴在构型上是稳定的。
• Synthesis of five- to seven-membered polyfunctional terpenic carbocycles via Ti(III)-catalyzed radical cyclizations of epoxypolyprenes
  作者：Alejandro F. Barrero、José F. Quílez del Moral、M. Mar Herrador、Ingrid Loayza、Elena M. Sánchez、Jesús F. Arteaga

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.067

  日期：2006.5

  Ti(III)-mediated radical cyclization of monoepoxypolyprenoids can be controlled by varying the substitution pattern and/or the electronic distribution of the double bond involved in the ring closure. The feasibility of applying this idea to tandem cyclizations has also been proven. Besides, when a silyloxy function is located in α position to the oxirane ring of the acyclic polyprene, the cyclization leads to carbocyclic

  Ti（III）介导的单环氧聚戊二烯基自由基环化上的环大小可通过改变取代模式和/或闭环中涉及的双键的电子分布来控制。也已经证明了将该想法应用于串联环化的可行性。此外，当甲硅烷氧基官能团位于无环聚戊二烯的环氧乙烷环的α位时，环化导致在A环中双官能化的碳环萜烯类化合物以可接受的收率。这些结果大大拓宽了该方法的范围。
• Biomimetic Total Synthesis of the Rubiginosin Meroterpenoids
  作者：Laura Burchill、Aaron J. Day、Oussama Yahiaoui、Jonathan H. George

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04117

  日期：2021.1.15

  Total synthesis of the Rhododendron meroterpenoids rubiginosins A and G, which both contain unusual 6–6–6–4 ring systems, has been achieved using a bioinspired cascade approach. Stepwise synthesis of these natural products, and the related 6–6–5–4 meroterpenoids fastinoid B and rhodonoid B, from naturally occurring chromene precursors is also reported.

  使用仿生级联方法实现了杜鹃花类萜类 rubiginosins A 和 G 的全合成，它们都包含不寻常的 6-6-6-4 环系统。还报道了从天然存在的色烯前体逐步合成这些天然产物以及相关的 6-6-5-4 类萜类化合物 fastinoid B 和 rhodonoid B。
• Highly regio- and chemoselective palladium(0)-mediated allylic substitution of difunctional allylic halides with phenols
  作者：Anant R. Kapdi、Richard J.K. Taylor、Ian J.S. Fairlamb

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.125

  日期：2010.12

  An efficient Pd(0)-mediated, base-assisted reaction of phenols with difunctionalised allylic halides results in the formation of coupled products in good yields. The reactions proceed with excellent stereo-, regio- and chemocontrol. An appropriately functionalised Weinreb amide, synthesised by this methodology, undergoes halogen-lithium exchange and subsequent intramolecular 1,2-carbonyl addition/elimination

  苯酚与双官能化烯丙基卤化物的有效Pd（0）介导的碱辅助反应导致偶联产物的形成，收率很高。反应进行时具有出色的立体控制，区域控制和化学控制。通过这种方法合成的适当官能化的魏因布酰胺经过卤素-锂交换和随后的分子内1,2-羰基加成/消除，得到高级的大环中间体，可潜在地用于合成柠檬苦素B.