4-acetylphenoxide | 261172-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-acetylphenoxide
• 英文别名: 4-acetylphenolate；p-acetylphenolate；4-Oxido-acetophenon；p-Acetylphenolat
• CAS: 261172-44-5
• 化学式: C₈H₇O₂
• 分子量: 135.142
• InChiKey: RKYIRTPVMMFZOY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.32
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  40.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetylphenoxide 、 (4-硝基苯基)二苯基磷酸酯 在 氢氧化钾 、 potassium chloride 、 三羟甲基氨基甲烷 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 p-Acetylphenyldiphenylphosphat
  参考文献：
  名称：

  水溶液中苯氧离子亲核试剂之间中性磷酰基转移的单一过渡态

  摘要：

  取代酚盐离子与磷酸 4-硝基苯基二苯酯反应的二级速率常数 (k ArO ) 服从 18 个取代基范围内的线性方程。线性图与涉及单个过渡态或两步过程的机制一致，中间体具有非常活泼的中间体，其形成和分解的过渡态几乎相同；指数 (0.53) 的值也与具有离散中间体的常规逐步过程不一致。4-硝基苯酚离子与 4-硝基苯酯的对称反应略微不平衡，因此键的形成跟不上过渡态的键裂变；因此，过渡态具有一些磷离子特征。

  DOI：

  10.1021/ja00178a040
• 作为产物：
  描述：

  4-acetylphenyl 4-nitrobenzenesulfonate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到4-acetylphenoxide
  参考文献：
  名称：

  Y取代的苯基X取代的苯磺酸盐的碱水解动力学研究：亲核剂从叠氮化物变为氢氧根离子对反应性和过渡态结构的影响

  摘要：

  用分光光度法测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸盐（1a-1f）和Y-取代的苯基4-硝基苯磺酸盐（2a-2g）的碱解二级速率常数（）。比较与所述值之前为相应的反应报道显示，OH 只有10 3倍比更具反应性，虽然前者是11个P ķ 一个单位比后者更碱性。汤川-津野情节用于的反应中1A-1F导致具有优异的线性相关ρ X  = 2.09和- [R= 0.41。用于反应中的布朗斯台德型情节2A-2G是线性与β LG  = -0.51，这是典型的反应报告通过协调一致机理进行。汤川-津野情节用于的反应中2A-2G显示出优异的线性度ρ Ŷ  = 1.85和- [R = 0.25，这表明局部负电荷开发上离去基团的在过渡态O原子。因此，已得出结论认为1a-1f和2a-2g的碱性水解是通过协同机制进行的。所述的比较ρ X和β LG用于与反应值 离子表明，与氢氧根离子相比，与氢氧根离子的反应通过更紧密的过渡态结构进行。

  DOI：

  10.1002/bkcs.10297

文献信息

• Nucleophilic Substitution Reactions of Phenyl Y-Substituted-Phenyl Carbonates with Butane-2,3-dione Monoximate and 4-Chlorophenoxide: Origin of the α-Effect
  作者：Min-Young Kim、Se-Won Min、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.1.49

  日期：2013.1.20

  Second-order rate constants have been measured spectrophotometrically for the reactions of phenyl Y-substituted-phenyl carbonates 7a-g with butane-2,3-dione monoximate ($Ox^-$) in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0\pm}0.1^\circ}C$. The $\alpha}$-nucleophile $Ox^-$ is 53-95 times more reactive than the corresponding normal-nucleophile 4-$ClPhO^-$ toward 7a-g, indicating that the $\alpha}$-effect is operative. The magnitude of the $\alpha}$-effect (e.g., the $k_Ox^-}/k_4-ClPhO^-}$ ratio) is independent of the electronic nature of the substituent Y. The cause of the $\alpha}$-effect for the reactions of 7a-g has been suggested to be ground-state (GS) effect rather than transition-state (TS) stabilization through a six-membered cyclic TS, in which $Ox^-$ behaves a general acid/base catalyst. This idea is further supported by the result that $OH^-$ exhibits negative deviation from the linear Br$\o}$nsted-type plot composed of a series of aryloxides, while $Ox^-$ deviates positively from the linearity. Differential solvation of the GS of $Ox^-$ and 4-$ClPhO^-$ has been suggested to be responsible for the $\alpha}$-effect exerted by $Ox^-$.

  通过分光光度法测定了苯基 Y-取代苯基碳酸酯 7a-g 与丁二酮单氧亚胺 ($Ox^-$) 在 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO 中于 $25.0\pm}0.1^\circ}C$ 下的二级速率常数。$\alpha}$-亲核试剂 $Ox^-$ 对于 7a-g 的反应活性比相应的常规亲核试剂 4-$ClPhO^-$ 高出 53-95 倍，这表明 $\alpha}$-效应在起作用。$\alpha}$-效应的大小（例如 $k_Ox^-}/k_4-ClPhO^-}$ 比率）与取代基 Y 的电子性质无关。对于 7a-g 反应，$\alpha}$-效应的原因被认为是基态（GS）效应，而不是通过六元环过渡态（TS）的过渡态稳定化，其中 $Ox^-$ 起到了广义酸碱催化剂的作用。这一观点得到了以下结果的支持：$OH^-$ 显示了从一列芳氧基化合物构成的线性 Br$\o}$nsted 型图中负偏离，而 $Ox^-$ 则正偏离线性关系。$Ox^-$ 和 4-$ClPhO^-$ 的基态的溶剂化差异被认为是 $Ox^-$ 所施加的 $\alpha}$-效应的原因。
• Aminolyses of Aryl Diphenylphosphinates and Diphenylphosphinothioates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from PO to PS
  作者：Ik-Hwan Um、Kalsoom Akhtar、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han

  DOI：10.1021/jo070171n

  日期：2007.5.1

  small degree of bond fission. Reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinothioate (2a) with alicyclic secondary amines result in a good linear Brønsted-type plot with βnuc = 0.52, implying that the reactions proceed through a concerted mechanism. The βnuc value determined for the reactions of 2a is slightly larger than that reported for the corresponding reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinate

  动力学研究报道了芳基二苯基硫代磷酸酯（2a - i）的氨解。所述phosphinothioates 2A -我比芳diphenylphosphinates反应性更低（1A -我），的氧类似物2A -我，无论离开芳氧基或攻击胺的碱度。2b - i与哌啶反应的Yukawa-TSuno图显示了良好的线性，且r值较小（r＝ 0.28），表明离去基团在速率确定步骤离去，键裂的程度很小。2，4-二硝基苯基二苯基硫代磷酸酯（2a）与脂环族仲胺的反应产生良好的线性布朗斯台德型图，βnuc = 0.52，这表明该反应是通过协同机理进行的。的β NUC值确定的反应图2a比所报道的2,4-二硝基苯基二苯基次膦（相应反应稍大1A，即，β NUC = 0.38），这表明反应的图2a进行通过更紧密的过渡态（ TS）大于1a。的反应具有哌啶的图2a显示出约1。0.4千卡/摩尔活化的更有利的焓（Δ ħ ⧧）比的图1A。相反，活化的在25
• Evidence for a single transition state in the intermolecular transfer of a sulfonyl group between oxyanion donor and acceptors
  作者：Peter D'Rozario、Richard L. Smyth、Andrew Williams

  DOI：10.1021/ja00329a078

  日期：1984.8

  Etude de la reactivite d'oxyanions vis-a-vis du nitro-4 benzenesulfonate de nitro-4 phenyle

  Etude de la reactive d'oxyanions vis-a-vis du nitro-4 benzosulfonate de nitro-4 phenyle
• Kinetic Study on Alkaline Hydrolysis of <i>Y</i>‐substituted Phenyl Picolinates: Effects of Modification of Nonleaving Group from Benzoyl to Picolinyl on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Myung‐Joo Kim、Min‐Young Kim、Ik‐Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10211

  日期：2015.4

  the leaving group in the RDS. Thus, the reactions have been concluded to proceed through a forced concerted mechanism with a highly unstable intermediate 7. Comparison of the current kinetic data with those reported previously for the corresponding reactions of Y‐substituted phenyl benzoates has revealed that modification of the nonleaving group from benzoyl to picolinyl causes not only an increase

  用分光光度法测量了Y取代的苯基吡啶甲酸（6a-6i）的碱水解的二级速率常数（k OH –）。得到的线性Brønsted型图的βlg  = -0.34，这是以前报道的通过逐步机理进行反应的典型反应，其中形成加成中间体是速率决定步骤（RDS）。但是，常数导致的Hammett相关性比常数差得多。此外，汤川-津野情节表现出与ρ优异的线性相关Ŷ  = 0.82和- [R  = 0.72，表明在RDS的离去基团的O原子上部分形成负电荷。因此，已经得出结论，反应是通过具有高度不稳定中间体7的强制协同机制进行的。将当前的动力学数据与以前报道的Y-取代苯甲酸酯的相应反应进行的比较表明，从苯甲酰基到吡啶甲酰基的非离开基的修饰不仅引起反应性的增加，而且引起反应机理的改变（即。 ，从逐步机制到强制一致的途径）。
• Kinetic Study on Nucleophilic Substitution Reactions of Aryl Diphenylphosphinates with Butane-2,3-dione Monoximate and Aryloxide Anions: Reaction Mechanism and Origin of the α-Effect
  作者：Ik-Hwan Um、Jeong-Yoon Han

  DOI：10.1002/bkcs.10836

  日期：2016.8

  A kinetic study is reported for nucleophilic substitution reactions of X‐substituted‐phenyl diphenylphosphinates (3a–3f) with butane‐2,3‐dione monoximate (Ox−) and a series of Y‐substituted‐phenoxide (Y‐PhO−) ions in 50 mol % H2O/50 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1°C. The reactions of 3a–3f with Ox− and 4‐chlorophenoxide (4‐ClPhO−) result in linear Brønsted‐type plots with βlg = −0.70 and −0.64, respectively

  动力学研究报告了X-取代的苯基diphenylphosphinates的亲核取代反应（图3A-3F与丁烷-2,3-二酮monoximate（OX）- ）和一个系列的Y取代的酚盐（Y-的PhO - ）离子在25.0±0.1°C下加入50 mol％H 2 O / 50 mol％DMSO中的溶液。的反应中3A-3F与牛-和4- chlorophenoxide（4- ClPhO - ）导致线性布朗斯台德型曲线与β LG = -0.70和-0.64，分别，典型的β LG为反应值以前报道进行通过协调的机制。4-氯-2-硝基苯基二苯基次膦酸酯（3a的反应的Brønsted型图），4-硝基苯基二苯基次膦（图3b），和4-乙酰基苯基二苯基次膦（3D）与Y型的PhO -也是线型与β NUC = 0.15-0.35。已经得出结论，目前的反应是通过协同机制进行的，其中基于βlg和βnuc值，键的形成远比TS中键断