(R,E)-6-iodo-2-methylhex-5-enoic acid | 1372128-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R,E)-6-iodo-2-methylhex-5-enoic acid
• 英文别名: (E,2R)-6-iodo-2-methylhex-5-enoic acid
• CAS: 1372128-99-8
• 化学式: C₇H₁₁IO₂
• 分子量: 254.068
• InChiKey: ZZXDSQIQIJEQEC-MXTDHUQFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-6-iodo-2-methylhex-5-enoic acid 在 copper(l) iodide 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 45.66h， 生成 (3S,5S)-2,2,5-trimethyl-9-(methylamino)-9-oxononan-3-yl (2R)-2-methyl-6-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  无保护基团的全合成的演变：进行神经活性海洋大环内酯（-）-Palmyrolide A的研究

  摘要：

  描述了我们对神经活性海洋大环内酯（-）-palmyrolide A的第一个全合成的合成工作的完整说明。我们的第一代方法旨在通过合成已知的降解产物Palmyrolide A醛的四种非对映异构体来解锁未知的C（5）-C（7）立体化学关系。当这些努力提供不确定的结果时，便采取了合成15元大环内酯类化合物所有可能的立体组合的方法。这些研究对于确认绝对立体化学至关重要，可以产生第一个（+）- ent- palmyrolide A的全合成。在这项工作之后，还报道了第一个无保护基的天然（-）-palmyrolide A的全合成。 。

  DOI：

  10.1021/jo301121f
• 作为产物：
  描述：

  在 亚磷酸三苯酯 、 盐酸 、 二氯二茂锆 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 18-冠醚-6 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 溴 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 (R,E)-6-iodo-2-methylhex-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过 CuI 介导的乙烯基碘与酰胺的分子内偶联快速合成大环反式烯酰胺大环内酯：Palmyrolide A 的全合成

  摘要：

  描述了一种以分子内方式将乙烯基碘与酰胺进行铜催化偶联的有效且改进的方法。该协议使用碘化铜、CsF 和 (±)-1,2-二氨基环己烷作为配体的组合。乙烯基碘与酰胺有效偶联以生成烯酰胺大环内酯，而双键几何结构没有任何改变。所开发的方法已应用于几种大环烯酰胺大环内酯的合成，以及天然产物棕榈内酯A和同系sanctolide A的全合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600325

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis and Absolute Stereochemistry of the Neuroactive Marine Macrolide Palmyrolide A
  作者：Rodolfo Tello-Aburto、Emily M. Johnson、Cheyenne K. Valdez、William A. Maio

  DOI：10.1021/ol300673m

  日期：2012.4.20

  The first asymmetric total synthesis and determination of the absolute configuration for the neuroactive marine macrolide palmyrolide A is described. The highlight of the synthesis is macrocyclization via trans-enamide formation catalyzed by copper(I) iodide and cesium carbonate. Comparison with the authentic spectral data confirms the synthesis of (+)-ent-palmyrolide A.

  描述了神经活性海洋大环内酯棕榈内酯 A 的第一次不对称全合成和绝对构型的确定。该合成的亮点是通过由碘化铜 (I) 和碳酸铯催化的反式烯酰胺形成进行大环化。与真实光谱数据的比较证实了 (+)- ent- palmyrolide A的合成。
• Stereoselective total synthesis of palmyrolide A via intramolecular trans N-methyl enamide formation
  作者：Suresh Borra、Sravanth Kumar Amrutapu、Srihari Pabbaraja、Yadav Jhillu Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.08.054

  日期：2016.10

  The stereoselective total synthesis of palmyrolide A was accomplished through macrocyclization reaction involving trans enamide formation by coupling of vinyl iodide with secondary amide in an intramolecular fashion. The two coupling partners, vinyl iodide 4 and secondary amide 3 were synthesized from the same intermediate alcohol 5. Yamaguchi esterification and CBS-reduction are the other key steps

  棕榈酰A的立体选择性全合成是通过大环化反应完成的，该反应涉及通过将碘化乙烯与仲酰胺以分子内方式偶联而形成反式酰胺。由相同的中间体醇5合成两个碘化乙烯基偶合物4和仲酰胺3。山口酯化和CBS还原是合成中的其他关键步骤。