(2R,3S)-tert-butyl 2-(diphenylmethyleneamino)-5-oxo-3,5-diphenylpentanoate | 1268449-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (2R,3S)-tert-butyl 2-(diphenylmethyleneamino)-5-oxo-3,5-diphenylpentanoate
• 英文别名: tert-butyl (2R,3S)-2-(diphenylmethylenamino)-5-oxo-3,5-diphenylpentanoate；tert-butyl (2R,3S)-2-(benzhydrylideneamino)-5-oxo-3,5-diphenylpentanoate
• CAS: 1268449-10-0
• 化学式: C₃₄H₃₃NO₃
• 分子量: 503.641
• InChiKey: NZIUFSJNCYGUBP-BHDXBOSCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-tert-butyl 2-(diphenylmethyleneamino)-5-oxo-3,5-diphenylpentanoate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2R,3S,5R)-tert-butyl 3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A powerful synergistic effect for highly efficient diastereo- and enantioselective phase-transfer catalyzed conjugate additions

  摘要：

  在新型二核N-螺旋铵盐的存在下，成功实现了N-(二苯甲烯)甘氨酸叔丁基酯与β-芳基取代的烯酮进行高效的催化非对映选择性和对映选择性的结合加成反应，生成功能化的α-氨基酸衍生物，其产率在57%到98%之间，具有高非对映选择性（高达99 : 1 dr）和对映选择性（高达96.5 : 3.5 er）。

  DOI：

  10.1039/c0cc04321d
• 作为产物：
  描述：

  苯亚甲基苯乙酮 在 (R)-RuCY-XylBINAP 、 caesium carbonate 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2S,3R)-tert-butyl 2-((diphenylmethylene)amino)-5-oxo-3,5-diphenylpentanoate 、 (2R,3S)-tert-butyl 2-(diphenylmethyleneamino)-5-oxo-3,5-diphenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  通过中间动力学拆分将外消旋化合物转化为两种新的对映体富集的手性产物

  摘要：

  将外消旋化合物转化为对映体富集的产物是获得对映体富集的手性分子的重要且经济的方法。一种常见的方法是动力学拆分。在此，我们提出了一种将外消旋化合物转化为对映体富集产物的动力学拆分模式，其中反应中间体的动力学拆分是关键。在单一 Ru 配合物的催化下，外消旋烯丙醇与甘氨酸衍生的席夫碱反应，生成两种手性化合物，即 δ-羰基产物和 δ-羟基变体，具有良好的产率和立体选择性（高达 >20： 1 dr，99% ee，920 s 因子）。机理研究表明，反应中存在多个氢转移事件：脱氢偶联过程，产生一对外消旋中间体，以及转移氢化驱动的动力学拆分过程，分解中间体，同时在催化剂上释放 H 2 。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c04599

文献信息

• Design of chiral urea-quaternary ammonium salt hybrid catalysts for asymmetric reactions of glycine Schiff bases
  作者：Maximilian Tiffner、Johanna Novacek、Alfonso Busillo、Katharina Gratzer、Antonio Massa、Mario Waser

  DOI：10.1039/c5ra14466c

  日期：——

  Bifunctional chiral urea-containing quaternary ammonium salts can be straightforwardly synthesised and systematically fine-tuned for asymmetric reactions of glycine Schiff bases.

  含有尿素的双功能手性季铵盐可以直接合成，并经系统调整用于甘氨酸席夫碱的不对称反应。
• Chiral Octahedral Complexes of Cobalt(III) as “Organic Catalysts in Disguise” for the Asymmetric Addition of a Glycine Schiff Base Ester to Activated Olefins
  作者：Victor I. Maleev、Michael North、Vladimir A. Larionov、Ivan V. Fedyanin、Tatyana F. Savel'yeva、Margarita A. Moscalenko、Alexander F. Smolyakov、Yuri N. Belokon

  DOI：10.1002/adsc.201400091

  日期：2014.5.26

  complexes of cobalt(III) prepared from Schiff bases derived from chiral diamines and salicylaldehydes were shown to be efficient catalysts of the benchmark asymmetric phase‐transfer Michael addition of nine activated olefins to O’Donnell’s substrate. The reaction products had enantiomeric purities of up to 96%. DFT calculations were invoked to rationalize the stereochemistry of the addition.

  由手性二胺和水杨醛衍生的席夫碱制备的立体化学惰性且带正电荷的钴（III）手性配合物是基准的不对称相转移迈克尔的有效催化剂，该反应将9种活化烯烃加成到O'Donnell的底物上。反应产物的对映体纯度高达96％。调用DFT计算以合理化添加物的立体化学。
• Pentanidium-Catalyzed Enantioselective Phase-Transfer Conjugate Addition Reactions
  作者：Ting Ma、Xiao Fu、Choon Wee Kee、Lili Zong、Yuanhang Pan、Kuo-Wei Huang、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/ja1098353

  日期：2011.3.9

  A new chiral entity, pentanidium, has been shown to be an excellent chiral phase-transfer catalyst. The enantioselective Michael addition reactions of tert-butyl glycinate-benzophenone Schiff base with various α,β-unsaturated acceptors provide adducts with high enantioselectivities. A successful gram-scale experiment at a low catalyst loading of 0.05 mol % indicates the potential for practical applications

  一种新的手性实体戊烷已被证明是一种出色的手性相转移催化剂。甘氨酸叔丁酯-二苯甲酮席夫碱与各种α,β-不饱和受体的对映选择性迈克尔加成反应提供了具有高对映选择性的加合物。在 0.05 mol% 的低催化剂负载下成功的克级实验表明该方法具有实际应用的潜力。磷酸甘氨酸酯类似物也可用作迈克尔供体，提供富含对映体的 α-氨基膦酸衍生物和 (S)-脯氨酸的膦酸类似物。
• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Glycine Imines to Activated Alkenes Catalyzed by Amino-Acid-Derived Chiral Phosphonium Salts
  作者：Shan Wen、Xing Li、Weijun Yao、Abdul Waheed、Nisar Ullah、Yixin Lu

  DOI：10.1002/ejoc.201600794

  日期：2016.9

  Chiral quaternary phosphonium salts derived from amino acids were readily prepared and employed as phase-transfer catalysts for the highly enantioselective conjugate addition of glycine imines to various activated alkenes, including chalcones, acrylates, and vinyl ketones.

  源自氨基酸的手性季鏻盐很容易制备并用作相转移催化剂，用于甘氨酸亚胺与各种活化烯烃（包括查耳酮、丙烯酸酯和乙烯基酮）的高度对映选择性共轭加成。
• A Polystyrene‐Supported Phase‐Transfer Catalyst for Asymmetric Michael Addition of Glycine‐Derived Imines to α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Javier Miguélez、Hiroyuki Miyamura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201700155

  日期：2017.9.4

  A 2-oxopyrimidinium salt was immobilized onto a polystyrene-derived polymer to generate a heterogeneous catalyst that effectively promoted the asymmetric Michael addition of glycine-derived imines to α,β-unsaturated ketones. The reactions proceeded smoothly to afford the desired adducts, (S)-tert-butyl 2-[(diarylmethylidene)amino]-5-oxoalkanoates, in high yields and with high enantioselectivities (up

  将2-氧嘧啶鎓盐固定在聚苯乙烯衍生的聚合物上，以生成非均相催化剂，该催化剂可有效地促进甘氨酸衍生的亚胺向α，β-不饱和酮的不对称迈克尔加成反应。反应平稳进行，以高收率和高对映选择性（最高92％ee）提供所需的加合物，即2-[（（二芳基亚甲基）氨基] -5-氧代链烷酸（S）-叔丁基酯。聚合物催化剂可被回收并重复使用至少五次，而不会显着降低活性或选择性。