[11(S)-2H]linoleic acid | 155276-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [11(S)-2H]linoleic acid
• 英文别名: [11(S)-²H]linoleic acid；11(S)-deuteriolinoleic acid；11(S)-deutero linoleic acid
• CAS: 155276-01-0
• 化学式: C₁₈H₃₂O₂
• 分子量: 281.443
• InChiKey: OYHQOLUKZRVURQ-SIQDVSNMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [11(S)-2H]linoleic acid 在 recombinant Aspergillus niger 9R-fatty acid dioxygenase-allene oxide synthase Cys₁₀₇₅Ser mutant 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  黑曲霉的9R-二加氧酶-丙二烯氧化合酶的两个氨基酸的替换颠倒了氢过氧化物和丙二烯的手性。

  摘要：

  黑曲霉的基因组编码一个融合蛋白（EHA25900），该序列可以与尖孢镰刀菌的9S-双加氧酶（DOX）-氧化烯合酶（AOS），镰刀菌和炭疽菌复合物的同系物和与曲霉菌的同源物具有超过62％的序列同一性，包括曲霉菌的（DOX）-9R-AOS。目的是表征EHA25900的酶促活性，并鉴定立体特异性的关键氨基酸。重组EHA25900依次将18：2n-6氧化为9R-氢过氧-10（E），12（Z）-十八碳二烯酸（9R-HPODE）和9R（10）-丙二烯氧化物。9S-和9R-DOX-AOS催化C-11上pro-R氢的提取，但是氧的插入方向不同。比较9S-和9R-DOX-AOS的12个9-DOX域，可以发现保守的氨基酸差异，这可能有助于产品的手性。9R-DOX-AOS（黑曲霉）的Gly616Ile替代增加了9S-HPODE和9S（10）-丙二烯氧化物的生物合成，而Phe627Leu替代导致9S-HPODE和

  DOI：

  10.1016/j.bbalip.2015.11.009
• 作为产物：
  描述：

  正辛醇-D2 在 吡啶 、 喹啉 、 Jones reagent 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 (-)-(S)-alpine-borane 、 水 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， -72.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 274.58h， 生成 [11(S)-2H]linoleic acid
  参考文献：
  名称：

  共轭脂肪酸生物合成中机制多样性的拓扑研究

  摘要：

  氧化主题的变化：FAD2型去饱和酶在柔性脂质底物上进行CH活化反应的精度令人惊讶。已经使用氘标记的底物探索了这些酶活性位点中可用的构象空间，并且已经发现了新的半蚀构象异构体的证据。该方案显示了一些原型底物构象。

  DOI：

  10.1002/anie.201202080

文献信息

• Mutations of Triad Determinants Changes the Substrate Alignment at the Catalytic Center of Human ALOX5
  作者：Igor Ivanov、Alexey B. Golovanov、Cristián Ferretti、Miquel Canyelles-Niño、Dagmar Heydeck、Sabine Stehling、José M. Lluch、Àngels González-Lafont、Hartmut Kühn

  DOI：10.1021/acschembio.9b00674

  日期：2019.12.20

  arachidonic acid mainly to 5(S)-hydroperoxyeicosatetraenoic acid (HpETE). In contrast, 15(S)- and 8(S)-H(p)ETE were formed by the mutant enzyme. In addition to arachidonic acid, wild-type ALOX5 accepted eicosapentaenoic acid (EPA) as substrate, but C18 fatty acids were not oxygenated. The quadruple mutant also accepted linoleic acid and α- and γ-linolenic acid as substrate. Structural analysis of the

  对于不同哺乳动物的ALOX15直系同源物的特异性，氨基酸Phe353，Ile418，Met419和Ile593（“三联决定簇”）的几何形状很重要，这些残基的诱变改变了这些酶的反应特异性。在这里，我们在Sf9昆虫细胞中表达了野生型人ALOX5及其F359W / A424I / N425M / A603I突变体，并表征了这两种酶变体的催化差异。我们发现野生型ALOX5主要将花生四烯酸转化为5（S）-氢过氧二十碳四烯酸（HpETE）。相反，由突变酶形成15（S）-和8（S）-H（p）ETE。除花生四烯酸外，野生型ALOX5还接受二十碳五烯酸（EPA）作为底物，但C18脂肪酸未被氧化。该四重突变体还接受亚油酸以及α-和γ-亚麻酸作为底物。氧化产物的结构分析和立体定向标记的11（S）-和11（R）-氘代亚油酸的动力学研究表明了活性位点上底物取向的替代方法。在计算机对接研究中，分子动力学模拟和量子力学/分子力学（QM
• Oxygenation reactions catalyzed by the F557V mutant of soybean lipoxygenase-1: Evidence for two orientations of substrate binding
  作者：Dillon Hershelman、Kirsten M. Kahler、Morgan J. Price、Iris Lu、Yuhan Fu、Patricia A. Plumeri、Fred Karaisz、Natasha F. Bassett、Peter M. Findeis、Charles H. Clapp

  DOI：10.1016/j.abb.2019.108082

  日期：2019.10

  this position favored binding of linoleate with the carboxylate group near the surface of the enzyme (tail-first binding), resulting in formation of 13(S)-HPOD. They also proposed that smaller residues in this position facilitate binding of linoleate in a head-first manner with its carboxylate group interacting with a conserved arginine residue (arg-707 in SBLO-1), which leads to 9(S)-HPOD. In the present

  植物脂加氧酶将亚油酸加氧生成13（S）-氢过氧9 Z，11 E-十八碳二烯酸（13（S）-HPOD）或9-氢过氧10 E，12 Z-十八碳二烯酸（9（S）-HPOD ）。这些酶结合底物的方式以及它们控制区域特异性的机制尚不确定。Hornung等。（美国国家科学院学报 96（1999）4192–4197）已经鉴定出一个重要的残基，对应于大豆脂氧合酶-1（SBLO-1）中的phe-557。这些作者提出，在该位置的大残基有利于亚油酸酯与酶表面附近的羧酸酯基团的结合（先尾结合），从而形成13（S）-HPOD。他们还提出，该位置上的较小残基有利于亚油酸酯的结合，使其羧酸酯基与保守的精氨酸残基相互作用（SBLO-1中的arg-707），从而导致9（S）-HPOD的结合。在当前的工作中，我们已经在SBLO-1上测试了这些建议。F557V突变体产生33％9-HPOD（S：R （= 87:13）来自pH值为7
• Linolenate 9 <i>R</i> ‐Dioxygenase and Allene Oxide Synthase Activities of <i>Lasiodiplodia theobromae</i>
  作者：Fredrik Jernerén、Felipe Eng、Mats Hamberg、Ernst H. Oliw

  DOI：10.1007/s11745-011-3622-5

  日期：2012.1

  sequential action of 13-lipoxygenase, allene oxide synthase (AOS), and allene oxide cyclase. The fungus Lasiodiplodia theobromae can produce large amounts of JA and was recently reported to form the JA precursor 12-oxophytodienoic acid. The objective of our study was to characterize the fatty acid dioxygenase activities of this fungus. Two strains of L. theobromae with low JA secretion (~0.2 mg/L medium)

  茉莉酸 (JA) 是由亚麻酸 (18:3n-3) 通过 13-脂肪氧化酶、丙二烯氧化合酶 (AOS) 和丙二烯氧化环化酶的顺序作用合成的。真菌 Lasiodiplodia theobromae 可产生大量 JA，最近据报道可形成 JA 前体 12-氧代植物二烯酸。我们研究的目的是表征这种真菌的脂肪酸双加氧酶活性。两株低 JA 分泌的 L. theobromae 菌株（~0.2 mg/L 培养基）将 18:3n-3 氧化为 5,8-二羟基-9Z,12Z,15Z-十八碳三烯酸以及 9R-氢过氧-10E,12Z， 15Z-十八碳三烯酸，通过 AOS 活性代谢为 9-羟基-10-氧代-12Z,15Z-十八碳二烯酸。用亚油酸 (18:2n-6) 观察到类似的转化。使用 [11S-(2)H]18 的研究：图 2n-6 揭示了推定的 9R-双加氧酶催化了 11R 氢的立体特异性去除，然后是 C-9 处双氧的表面攻击。来自这些
• Stereochemistry of Hydrogen Removal During Oxygenation of Linoleic Acid by Singlet Oxygen and Synthesis of 11(S)-Deuterium-Labeled Linoleic Acid
  作者：Mats Hamberg

  DOI：10.1007/s11745-010-3510-4

  日期：2011.2

  describes the preparation of [11(S)‐2H]linoleic acid by two independent methods and the use of this stereospecifically labeled fatty acid to reveal the hidden stereospecificity in singlet oxygenations of polyunsaturated fatty acids. It was found that linoleic acid 9(R)‐ and 13(S)‐hydroperoxides formed from [11(S)‐2H]linoleic acid both retained the deuterium label whereas the 9(S)‐ and 13(R)‐hydroperoxides

  不饱和脂肪酸暴露于单线态氧会导致氢过氧化物的形成。在此过程中，酰基链中的每个双键都会产生两个具有（E）构型双键的区域异构氢过氧化物。尽管此类化合物是外消旋的，但是与氧合相关的氢的去除可以先验地，反面地或立体随机地进行。本研究描述了通过两种独立的方法制备[11（S）-2 H]亚油酸，以及使用这种立体标记的脂肪酸来揭示多不饱和脂肪酸单线氧化中隐藏的立体特异性。发现亚油酸9（R）‐和13（S由[11（S）-2 H]亚油酸形成的）-氢过氧化物都保留了氘标记，而9（S）-和13（R）-氢过氧化物基本上没有氘。结论是在单线态氧存在下在例如植物叶片中产生的多不饱和脂肪酸氢过氧化物是通过表面立体化学发生的涉及添加氧和去除氢的反应形成的。该结果证实并扩展了以前的单重态氧依赖性氧合机理的研究。