t-butyl (S)-(+)-5-hydroxy-2-(E)-hexenoate | 135294-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: t-butyl (S)-(+)-5-hydroxy-2-(E)-hexenoate
• 英文别名: (+)-tert-butyl 5-hydroxyhex-2-enoate；(S,E)-tert-butyl 5-hydroxyhex-2-enoate；(+)-tert-butyl (2E)-5-hydroxyhex-2-enoate；tert-butyl (E,5S)-5-hydroxyhex-2-enoate
• CAS: 135294-87-0
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: KSGLIGJJMLXKID-IVGLGHLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl (S)-(+)-5-hydroxy-2-(E)-hexenoate 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 甲酸铵 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.08h， 生成 (+)-macrosphelide G
  参考文献：
  名称：

  通用化学发散对映体选择性合成方法，用于大环类化合物A–G和M

  摘要：

  提出了一种简单的对映选择性全合成算法，该方法可从山梨酸叔丁酯开始的9-11个步骤中，制备13种大s中的8种。使用环状硫酸盐作为保护基和反应性导向基团是该算法中的关键要素。高压酯交换反应允许将15元大环内酯选择性环扩大为16元对应物。天然产物的绝对构型通过化学合成和X射线结构分析明确分配。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01171
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2E,4E)-2,4-hexadienoate 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium tetrahydroborate 、 磺酰氯 、 (8a,9R,8′′′a,9′′′R)-9,9′-[(2,5-diphenylpyrimidine-4,6-diyl)bis(oxy)]bis(6′-methoxy-10,11-dihydrocinchonan) 、 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 t-butyl (S)-(+)-5-hydroxy-2-(E)-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  通用化学发散对映体选择性合成方法，用于大环类化合物A–G和M

  摘要：

  提出了一种简单的对映选择性全合成算法，该方法可从山梨酸叔丁酯开始的9-11个步骤中，制备13种大s中的8种。使用环状硫酸盐作为保护基和反应性导向基团是该算法中的关键要素。高压酯交换反应允许将15元大环内酯选择性环扩大为16元对应物。天然产物的绝对构型通过化学合成和X射线结构分析明确分配。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01171

文献信息

• Synthesis and Biological Evaluation of Macrosphelide Cores
  作者：Kentaro Ishihara、Takanori Kawaguchi、Yuji Matsuya、Hiroaki Sakurai、Ikuo Saiki、Hideo Nemoto

  DOI：10.1002/ejoc.200400338

  日期：2004.10

  The simplified 16-membered core structures of macrosphelides were synthesized in high overall yields starting from methyl (+)- or (−)-3-hydroxybutyrate as the sole chiral source. The antiproliferative activities of these macrosphelide cores against murine colon 26-L5 adenocarcinoma cells were examined, and the results suggest that the oxygen functional groups found in the natural products are essential

  从 (+)- 或 (-)-3-羟基丁酸甲酯作为唯一的手性来源，以高总产率合成了大球内酯的简化 16 元核心结构。检查了这些巨球核对鼠结肠 26-L5 腺癌细胞的抗增殖活性，结果表明在天然产物中发现的氧官能团对其生物活性至关重要。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Method for synthesizing macrosphelides
  申请人：Nemoto Hideo

  公开号：US20060030720A1

  公开（公告）日：2006-02-09

  The present invention is a method for synthesizing macrosphelides represented by the following formula, and relates to the following method. The hydroxyl group of methyl 3-hydroxybutyrate is protected and reduced to alcohol. The alcohol is then oxidized to give 3-(tert-butyldimethylsilyloxy) butylaldehyde, and this aldehyde is then reacted with tert-butyl diethylphosphonoacetate to give an olefin, and then deprotected. Next, dehydrative condensation with diethylphosponoacetic acid are performed to give tert-butyl 5-[2-(diethylphosphonoyl) acetoxy] hex-2-enoate, and this compound is reacted with 3-(tert-butyldimethylsilyloxy) butylaldehyde to form a diester. Following this, deprotection is performed to give an alcohol, and dehydrative condensation of the alcohol with 3-(tert-butyldimethylsilyloxy) butyric acid gives a triester. A hydroxycarboxylic acid is yielded by deprotection, and then the hydroxycarboxylic acid is converted into a macrolactone.

  本发明是一种合成以下式子所表示的macrosphelides的方法，涉及以下方法。将甲基3-羟基丁酸酯的羟基保护并还原为醇。然后将醇氧化为3-(叔丁基二甲基硅氧基)丁基醛，然后将该醛与叔丁基二乙基膦酸酯反应形成烯烃，然后去保护基。接下来，与二乙基膦酸酸进行缩合反应，形成叔丁基5-[2-(二乙基膦酰基)乙氧基]己-2-烯酸叔丁酯，然后将该化合物与3-(叔丁基二甲基硅氧基)丁基醛反应形成二酯。随后进行去保护基反应得到醇，然后将醇与3-(叔丁基二甲基硅氧基)丁酸脱水缩合反应得到三酯。去保护基后得到羟基羧酸，然后将羟基羧酸转化为大环内酯。
• Crahamimycin A1 synthesis and determination of configuration and chirality
  作者：Wolfgang Seidel、Dieter Seebach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86774-x

  日期：1982.1

  The two hydroxyacid derivatives 10 and 11, obtained from (S)-β-hydroxybutanoate and (S)-lactate, respectively, are joined to give the acetylenic ester 12. Cyclization and functional group manipulations lead to (S,S)-(+)-grahamimycin A1, the enantiomer of the natural product.

  将分别从（S）-β-羟基丁酸酯和（S）-乳酸酯获得的两种羟酸衍生物10和11连接起来，得到炔属酯12.环化和官能团的操纵导致（S，S）-（+ ）-grahamimycin A 1，天然产物的对映异构体。
• Deshpande, V. H.; Rai, Beena, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1997, vol. 36, # 12, p. 1172 - 1174
  作者：Deshpande, V. H.、Rai, Beena

  DOI：——

  日期：——
• Matsuya, Yuji; Kawaguchi, Takanori; Nemoto, Hideo, Heterocycles, 2003, vol. 59, # 2, p. 481 - 484
  作者：Matsuya, Yuji、Kawaguchi, Takanori、Nemoto, Hideo、Nozaki, Hiroshi、Hamada, Hiroki

  DOI：——

  日期：——