(2R)-2-hydroxy-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)cyclohexan-1-one | 164220-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R)-2-hydroxy-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 164220-97-7
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂Si
• 分子量: 224.375
• InChiKey: VSQNQMNDBKQZPQ-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-hydroxy-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)cyclohexan-1-one 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 氢气 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)-(Z)-2-benzylamino-2-(3-trimethylysilylprop-2-ynyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  从α-羟基亚胺到α-氨基酮的重排：机械方面和合成应用

  摘要：

  在回流二甘醇二甲醚中，在α-碳上带有不同取代的烯丙基或3-三甲基甲硅烷基炔丙基的α-羟基亚胺重排至氮，可得到高产率的α-氨基酮。与1-甲基烯丙基相比，烯丙基或3-三甲基甲硅烷基烯丙基的迁移没有烯丙基移位而发生。在所研究的3个案例中，对映体富集的α-羟基亚胺发生了完全的1,2-手性转移。重排用于制备（+）-1-苄基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-7-one，其是（-）-过氢组蛋白毒素合成中的前体。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00317-1
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯乙腈 在 盐酸 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 (2R)-2-hydroxy-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 2-allyl and 2-(3-trimethylsilylpropargyl)-2-hydroxycyclohexanone using osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation

  摘要：

  The catalytic asymmetric dihydroxylation of (1-cyclohexenyl) or (1-cyclopentenyl) acetonitrile 5 and 15 with AD-mix-beta occurred with good enantiofacial selectivity (87 to 94.7% ee after recrystallization) giving (R,R)-diols in agreement with the mnemonic device. The 6-membered ring diol nitrile was easily transformed, via standard functional group manipulations, to 2-allyl and 2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)-2-hydroxycyclohexanone in about 35% overall yield. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00144-x

文献信息

• Thermal rearrangement of enantioenriched α-hydroxy imines -I. Enantiocontrolled synthesis of α-substituted α-amino ketones
  作者：Philippe Compain、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00680-b

  日期：1995.6

  pargyl)-2-hydroxycyclohexanone were respectively obtained by resolution from the corresponding diastereomeric acetal derived from C2-symmetrical diol or from the camphanate ester. Study of the rearrangement of their corresponding imine derivatives has shown that it occurred with complete retention of the stereogenicity.

  通过拆分，分别从衍生自C 2对称二醇或樟脑酸酯的相应非对映体缩醛中获得了对映体富集的2-烯丙基-和2-（3-三甲基甲硅烷基炔丙基）-2-羟基环己酮。对它们相应的亚胺衍生物的重排的研究表明，它的发生完全保留了立体性。
• Thermal rearrangement of enantioenriched α-hydroxy imines -II. Formal synthesis of (−)-perhydrohistrionicotoxin
  作者：Philippe Compain、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00681-2

  日期：1995.6

  Synthesis of (+)-1-benzyl-1-azaspiro[5.5]undecan-7-one 6 from α-ketol 1, via a 1,2-suprafacial chirality transfer, is described.

  （+）的合成- 1-苄基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-7-酮6从α酮醇1，经由1,2- suprafacial手性转移，进行说明。