(4R,4aS,6S,7S,7aR,12bS)-3-(cyclopropylmethyl)-4a,7-dihydroxy-N-methyl-N-(2-phenylethyl)-9-phenylmethoxy-1,2,4,5,6,7,7a,13-octahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline-6-carboxamide | 735332-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (4R,4aS,6S,7S,7aR,12bS)-3-(cyclopropylmethyl)-4a,7-dihydroxy-N-methyl-N-(2-phenylethyl)-9-phenylmethoxy-1,2,4,5,6,7,7a,13-octahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline-6-carboxamide
• CAS: 735332-83-9
• 化学式: C₃₇H₄₂N₂O₅
• 分子量: 594.751
• InChiKey: YANKBUIGDHWEOH-LIWOWVDYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  82.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,4aS,6S,7S,7aR,12bS)-3-(cyclopropylmethyl)-4a,7-dihydroxy-N-methyl-N-(2-phenylethyl)-9-phenylmethoxy-1,2,4,5,6,7,7a,13-octahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline-6-carboxamide 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 4.5h， 以79%的产率得到17-(cyclopropylmethyl)-4,5α-epoxy-3,6α,14β-trihydroxymorphinan-7α-(N-methyl-N-phenethyl)carboxamide
  参考文献：
  名称：

  通过新颖的反应性γ-内酯立体选择性合成7β-氨基甲酰基-4,5α-环氧吗啡喃的第一个例子。

  摘要：

  在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）和胺存在下，在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-烯（DBU）和胺的存在下，通过7,3-氨基甲酸酯中间体5立体选择性地合成了7β-氨基甲酰基-4,5α-环氧吗啡喃5一个新颖的反应性γ-内酯7。这些是7β-取代的4,5α-环氧吗啡喃的立体选择性合成的第一个例子。阐明了反应过程的机理，如下：1）7α-羧酸盐的差向异构化3，2）7β-羧酸盐6的分子内内酯化，和3）所得γ-内酯7的氨解。内酯7和烯丙胺在室温下用NaBH（4）进行甲醇醇解。γ-内酯7可作为制备7β-取代的4的有用中间体 5α-环氧吗啡喃可能是有效的选择性δ阿片受体配体。从7α-羧酸盐3经由7α-羧酸合成7α-氨基甲酰基-4,5α-环氧吗啡喃9的立体选择性合成也很成功。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.747
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzyl-7-ethoxycarbonylnaltrexone 在 N-乙基吗啉 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 propyl phosphoric acid anhydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (4R,4aS,6S,7S,7aR,12bS)-3-(cyclopropylmethyl)-4a,7-dihydroxy-N-methyl-N-(2-phenylethyl)-9-phenylmethoxy-1,2,4,5,6,7,7a,13-octahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline-6-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  通过新颖的反应性γ-内酯立体选择性合成7β-氨基甲酰基-4,5α-环氧吗啡喃的第一个例子。

  摘要：

  在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）和胺存在下，在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-烯（DBU）和胺的存在下，通过7,3-氨基甲酸酯中间体5立体选择性地合成了7β-氨基甲酰基-4,5α-环氧吗啡喃5一个新颖的反应性γ-内酯7。这些是7β-取代的4,5α-环氧吗啡喃的立体选择性合成的第一个例子。阐明了反应过程的机理，如下：1）7α-羧酸盐的差向异构化3，2）7β-羧酸盐6的分子内内酯化，和3）所得γ-内酯7的氨解。内酯7和烯丙胺在室温下用NaBH（4）进行甲醇醇解。γ-内酯7可作为制备7β-取代的4的有用中间体 5α-环氧吗啡喃可能是有效的选择性δ阿片受体配体。从7α-羧酸盐3经由7α-羧酸合成7α-氨基甲酰基-4,5α-环氧吗啡喃9的立体选择性合成也很成功。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.747

文献信息

• The First Example of the Stereoselective Synthesis of 7.BETA.-Carbamoyl-4,5.ALPHA.-epoxymorphinan via a Novel and Reactive .GAMMA.-Lactone
  作者：Hideaki Fujii、Noriyuki Hirano、Hiromi Uchiro、Kuniaki Kawamura、Hiroshi Nagase

  DOI：10.1248/cpb.52.747

  日期：——

  7alpha-carboxylate intermediate 3 in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) and amines under reflux conditions in mesitylene via a novel and reactive gamma-lactone 7. These were the first examples of the stereoselective syntheses of 7beta-substituted 4,5alpha-epoxymorphinans. The mechanism of the reaction process was elucidated as follows: 1) epimerization of 7alpha-carboxylate 3, 2) intramolecular

  在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）和胺存在下，在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-烯（DBU）和胺的存在下，通过7,3-氨基甲酸酯中间体5立体选择性地合成了7β-氨基甲酰基-4,5α-环氧吗啡喃5一个新颖的反应性γ-内酯7。这些是7β-取代的4,5α-环氧吗啡喃的立体选择性合成的第一个例子。阐明了反应过程的机理，如下：1）7α-羧酸盐的差向异构化3，2）7β-羧酸盐6的分子内内酯化，和3）所得γ-内酯7的氨解。内酯7和烯丙胺在室温下用NaBH（4）进行甲醇醇解。γ-内酯7可作为制备7β-取代的4的有用中间体 5α-环氧吗啡喃可能是有效的选择性δ阿片受体配体。从7α-羧酸盐3经由7α-羧酸合成7α-氨基甲酰基-4,5α-环氧吗啡喃9的立体选择性合成也很成功。