tert-butyldimethylsilyl (6S,7R,8S,Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-9-((4-methoxybenzyl)oxy)-4,6,8-trimethylnon-4-enoate | 827603-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyl (6S,7R,8S,Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-9-((4-methoxybenzyl)oxy)-4,6,8-trimethylnon-4-enoate
• CAS: 827603-15-6
• 化学式: C₃₂H₅₈O₅Si₂
• 分子量: 578.981
• InChiKey: AJLNSRITGABALE-MBSQLPCBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.15
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 、 tert-butyldimethylsilyl (6S,7R,8S,Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-9-((4-methoxybenzyl)oxy)-4,6,8-trimethylnon-4-enoate 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三乙胺 作用下， 以80%的产率得到(Z)-(6S,7R,8S)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-9-(4-methoxybenzyloxy)-4,6,8-trimethylnon-4-enoic acid 2,6-dimethylphenyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-Discodermolide的第二代全合成：使用基于单一底物的立体控制的实用路线的发展。

  摘要：

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1

  DOI：

  10.1021/jo048534w
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S,5R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-hydroxy-1-(4-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethylhexan-3-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium periodate 、 18-冠醚-6 、 四溴化碳 、 camphor-10-sulfonic acid 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.42h， 生成 tert-butyldimethylsilyl (6S,7R,8S,Z)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-9-((4-methoxybenzyl)oxy)-4,6,8-trimethylnon-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Discodermolide的第二代全合成：使用基于单一底物的立体控制的实用路线的发展。

  摘要：

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1

  DOI：

  10.1021/jo048534w