2-oxo-8-methyl-bicyclo<5.3.1>undecen-8(1)-ene | 143768-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-oxo-8-methyl-bicyclo<5.3.1>undecen-8(1)-ene
• 英文别名: 2-oxo-8-methylbicyclo<5.3.1>undec-7-ene；8-Methylbicyclo[5.3.1]undec-7-en-2-one
• CAS: 143768-21-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: CJJNLGUKXRPOGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxo-8-methyl-bicyclo<5.3.1>undecen-8(1)-ene 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 1β-H-8-methyl-2α-(tert-butyldimethylsiloxy)bicyclo<5.3.1>undec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  桥接至融合环互换。熔融环庚烷和环辛烷的构建方法。Ledol，Ledene和Compressanolide的总合成。

  摘要：

  第二类分子内Diels-Alder反应（T2IMDA）是形成中环的有效方法。该方法对于构造七元和八元环特别有效。已经开发了一种合成功能化的环庚烷和环辛烷的策略，该策略涉及桥接至稠合环的互换。T2IMDA提供了刚性桥接双环分子的合成方法，该合成方法可以在桥头双键进行臭氧分解之前进行立体选择。氧化裂解后，醛醇缩合提供了稠合的双环体系，否则该体系难以合成。该方法适合于萜烯天然产物的合成。这在此通过（+/-）-莱多尔和（+/-）-亚烯的全部合成以及（+/-）-压缩醇化物的形式合成来证明。

  DOI：

  10.1021/jo961005a
• 作为产物：
  描述：

  3-methylene-4-methyl-4-penten-1-ol 在 吡啶 、 仲丁基锂 、 氯化二乙基铝 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.92h， 生成 2-oxo-8-methyl-bicyclo<5.3.1>undecen-8(1)-ene
  参考文献：
  名称：

  桥接至融合环互换。熔融环庚烷和环辛烷的构建方法。Ledol，Ledene和Compressanolide的总合成。

  摘要：

  第二类分子内Diels-Alder反应（T2IMDA）是形成中环的有效方法。该方法对于构造七元和八元环特别有效。已经开发了一种合成功能化的环庚烷和环辛烷的策略，该策略涉及桥接至稠合环的互换。T2IMDA提供了刚性桥接双环分子的合成方法，该合成方法可以在桥头双键进行臭氧分解之前进行立体选择。氧化裂解后，醛醇缩合提供了稠合的双环体系，否则该体系难以合成。该方法适合于萜烯天然产物的合成。这在此通过（+/-）-莱多尔和（+/-）-亚烯的全部合成以及（+/-）-压缩醇化物的形式合成来证明。

  DOI：

  10.1021/jo961005a

文献信息

• Reversal of regiospecificity in the kinetic vs. thermodynamic enolization of bicyclic ketones. Direct bridgehead functionalization of the bicyclo[5.3.1]undecane ring system
  作者：Kenneth J. Shea、Steven T. Sakata

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74233-x

  日期：1992.7

  deprotonation of bicyclo [5.3.1] undecenone 3 gives the more highly substituted bridgehead enolate under conditions of kinetic control while the less highly substituted enolate is formed under conditions of thermodynamic control. These findings allow for the direct bridgehead functionalization of this important bicyclic skeleton.

  相比于脂族酮，二环的去质子化[5.3.1] undecenone 3给出动力学控制的条件下，更高度取代的桥头烯醇化物，而更低高度取代的烯醇化物是热力学控制的条件下形成。这些发现允许该重要的双环骨架的直接桥头官能化。
• Bridged to fused ring interchange. New methodology for the construction of fused cycloheptanes and cyclooctanes
  作者：S.L. Gwaltney、S.T. Sakata、K.J. Shea

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01488-4

  日期：1995.10

  The type two intramolecular Diels-Alder cycloaddition coupled with a bridged to fused interchange provides an efficient method for synthesis of fused 5,7 and 5,8 ring systems.

  类型二的分子内Diels-Alder环加成反应与桥接的稠合交换相结合，为合成稠合的5,7和5,8环系统提供了一种有效的方法。