ethyl 2-(hydroxymethyl)-3-phenyl-(E)-2-propenoate | 220175-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(hydroxymethyl)-3-phenyl-(E)-2-propenoate
• 英文别名: ethyl (E)-2-(hydroxymethyl)-3-phenylacrylate；ethyl (E)-2-(hydroxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 220175-88-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: WGWOCSABMWQCQD-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(hydroxymethyl)-3-phenyl-(E)-2-propenoate 在 氢溴酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (Z)-ethyl 2-(bromomethyl)-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  An expedient synthesis of 2,4,5-trisubstituted 1,4-pentadienes from Baylis–Hillman adducts via the Pd-catalyzed decarboxylation–elimination protocol

  摘要：

  We disclosed an efficient synthetic method of 2,4,5-trisubstituted 1,4-pentadienes from Baylis-Hillman adducts via the Pd-catalyzed decarboxylation-elimination protocol as the key step. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.06.142
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-(bromomethyl)-3-phenylacrylate 在 C₁₀₅H₈₁Cu₃F₉N₁₅O₁₂⁽³⁺⁾*3C₂F₃O₂^(1-) 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl 2-(hydroxymethyl)-3-phenyl-(E)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  用于C-Br键活化的金属有机自组装三叶结

  摘要：

  合成模拟立体特异性或立体选择性酶催化功能的分子打结在化学领域是一项有趣的任务。甚至具有中等卤化物结合亲和力的合成阴离子受体也可能催化涉及碳-卤素键裂解的化学反应。本文中，我们报告了基于Cu（II），Cd（II）和Zn（II）的同构自组装三叶形分子结（Cu-TK，Cd-TK，Zn-TK），它们能够在其内部结合并稳定溴化物中心腔，并能够催化C-Br键断裂。我们还描述了结与溴化物之间非共价相互作用的作用，以及结的大小和形状对催化效率的影响。在研究的三个结中，Cu-TK被发现在催化C-Br键裂解方面比Zn-TK和Cd-TK更有效。发现结对C-Br键断裂的催化效率与它们与溴化物的有吸引力的静电相互作用以及结的空腔尺寸和形状之间的平衡有关。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04650

文献信息

• Preparation of N-protected allylic amines and α-methylene-β-amino acids from vinylalumination/Baylis–Hillman products via tandem SN2′ substitution–Overman rearrangement
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Thomas E. Burghardt、M. Venkat Ram Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.110

  日期：2005.3

  reaction on the acetates obtained from vinylalumination or Baylis–Hillman products, followed by in situ reduction afforded allylic alcohols. Upon conversion to trichloroacetimidates and [3,3]-sigmatropic rearrangement, the corresponding N-protected β-substituted allylic amines were obtained in good yields. Utilization of hydroxy group as the nucleophile furnished allylic hydroxy esters, which were converted

  S N 2'对由乙烯基铝化或Baylis-Hillman产品获得的乙酸盐进行反应，然后原位还原得到烯丙醇。在转化为三氯乙亚氨酸酯和[3，3]-σ重排后，以良好的产率获得了相应的N-保护的β-取代的烯丙基胺。利用羟基作为亲核试剂提供的烯丙基羟基酯，其通过超人重排转化为受保护的α-亚甲基-β-氨基酸。
• Synthesis of stereochemically defined (E)-cinnamyl alcohol derivatives from the Baylis–Hillman adducts
  作者：Hyoung Shik Kim、Tae Yi Kim、Ka Young Lee、Yun Mi Chung、Hong Jung Lee、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00229-x

  日期：2000.4

  The reaction of the Baylis–Hillman adducts 1a–g and trifluoroacetic acid at 30–70°C gave the rearranged cinnamyl alcohols 2a–g stereoselectively in moderate yields.

  Baylis–Hillman加合物1a – g和三氟乙酸在30–70°C的反应以中等收率选择性地重排了肉桂醇2a – g。
• Asymmetric chemo- and regiospecific addition of organozinc reagents to Baylis–Hillman derived allylic electrophiles
  作者：Christoph Börner、Paul J. Goldsmith、Simon Woodward、Josep Gimeno、Serafino Gladiali、Daniela Ramazzotti

  DOI：10.1039/b006943o

  日期：——

  The copper-catalysed SN2′ addition of ZnR2 to allylic (Z)-ArCHC(CH2X)(CO2Et) (X = Br, Cl, OSO2Me) fashions only ArCH(R)C(CH2)(CO2Et); use of a chiral ligand gives up to 64% ee for this demanding reaction.

  在铜催化下，ZnR2 与烯丙基 (Z)-ArCHC(CH2X)(CO2Et) （X = Br、Cl、OSO2Me）发生 SN2â²加成反应，仅生成 ArCH(R)C(CH2)(CO2Et)；使用手性配体可使这一高难度反应的ee值高达 64%。
• FeCl₃and Yb(OTf)₃Mediated Conversion of Acetates of the Baylis–Hillman Adducts into (Z) and (E) Trisubstituted Alkenes
  作者：Palakodety Radha Krishna、V. Kannan、G. V. M. Sharma

  DOI：10.1081/scc-120027238

  日期：2004.12.31

  Abstract Anhydrous FeCl3 and Yb(OTf)3 are utilised as new reagents for the stereoselective isomerisation of acetates of the Baylis–Hillman adducts to both (Z) and (E) trisubstituted alkenes respectively.

  摘要 无水 FeCl3 和 Yb(OTf)3 被用作新试剂，分别将 Baylis-Hillman 加合物的乙酸酯立体选择性异构化为 (Z) 和 (E) 三取代烯烃。
• Combining NHC-Cu and Brønsted Base Catalysis: Enantioselective Allylic Substitution/Conjugate Additions with Alkynylaluminum Reagents and Stereospecific Isomerization of the Products to Trisubstituted Allenes
  作者：Jennifer A. Dabrowski、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201303501

  日期：2013.7.22

  All‐catalytic route to trisubstituted allenes: The first examples of catalytic enantioselective allylic substitution reactions that involve alkyne‐based nucleophiles and lead to products having tertiary stereogenic centers are followed by an exceptionally stereospecific amine‐catalyzed isomerization to trisubstituted allenes (see picture; NHC=N‐heterocyclic carbene).

  三取代丙二烯的全催化路线：催化对映选择性烯丙基取代反应的第一个例子涉及基于炔的亲核试剂并产生具有叔立体中心的产物，然后是异常立体有择的胺催化异构化为三取代丙二烯（见图；NHC= N-杂环卡宾）。