(Z)-ethyl 2-(bromomethyl)-3-phenylacrylate | 88039-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 2-(bromomethyl)-3-phenylacrylate
• 英文别名: ethyl (2Z)-3-phenyl-2-bromomethylpropenoate；ethyl (2Z)-2-(bromomethyl)-3-phenylprop-2-enoate；(Z)-2-(bromomethyl)-3-phenyl acrylate；ethyl 2-(bromomethyl)-3-phenylacrylate；ethyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-phenylacrylate；2-bromomethyl-3t-phenyl-acrylic acid ethyl ester；2-Brommethyl-3t-phenyl-acrylsaeure-aethylester；ethyl 2-(bromomethyl)cinnamate；ethyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 88039-49-0
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₂
• 分子量: 269.138
• InChiKey: TYYPPLJVUAGWAQ-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.370±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-(bromomethyl)-3-phenylacrylate 在 C₁₀₅H₈₁Cu₃F₉N₁₅O₁₂⁽³⁺⁾*3C₂F₃O₂^(1-) 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl 2-(hydroxymethyl)-3-phenyl-(E)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  用于C-Br键活化的金属有机自组装三叶结

  摘要：

  合成模拟立体特异性或立体选择性酶催化功能的分子打结在化学领域是一项有趣的任务。甚至具有中等卤化物结合亲和力的合成阴离子受体也可能催化涉及碳-卤素键裂解的化学反应。本文中，我们报告了基于Cu（II），Cd（II）和Zn（II）的同构自组装三叶形分子结（Cu-TK，Cd-TK，Zn-TK），它们能够在其内部结合并稳定溴化物中心腔，并能够催化C-Br键断裂。我们还描述了结与溴化物之间非共价相互作用的作用，以及结的大小和形状对催化效率的影响。在研究的三个结中，Cu-TK被发现在催化C-Br键裂解方面比Zn-TK和Cd-TK更有效。发现结对C-Br键断裂的催化效率与它们与溴化物的有吸引力的静电相互作用以及结的空腔尺寸和形状之间的平衡有关。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04650
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-2-methyl-3-phenyl-2-propenoate 在 偶氮二异丁腈 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.5h， 以84%的产率得到(Z)-ethyl 2-(bromomethyl)-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  作为作用于苯丙氨酸的酶的推定抑制剂的新型苯丙氨酸类似物

  摘要：

  摘要 合成了两种苯丙氨酸类似物，(±)-2-氨基甲基-3-苯丙酸和 (E)-2-氨基甲基-3-苯丙酸，发现它们与 K i 竞争性抑制荞麦苯丙氨酸解氨酶 (PAL)。值分别为 16.5 和 1.3 μM。然而，它们仅微弱地干扰黄化荞麦幼苗中光诱导的花青素合成，表明体内 PAL 的抑制可以忽略不计。此外，(±)-2-aminomethyl-3-phenylpropanoic acid 是一种混合型苯丙氨酸转氨抑制剂 (K i =0.93 mM)，由绿豆芽的转氨酶制剂催化。这两种苯丙氨酸类似物既不抑制大鼠肝脏苯丙氨酸羟化酶，也不抑制大豆苯丙氨酸 t RNA 合成酶。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(88)84080-9

文献信息

• Hydrodebromination of allylic and benzylic bromides with water catalyzed by a rhodium porphyrin complex
  作者：Wu Yang、Chen Chen、Kin Shing Chan

  DOI：10.1039/c8dt02168f

  日期：——

  complex catalyst using water as the hydrogen source without a sacrificial reductant. Mechanistic investigations suggest that bromine atom abstraction via a rhodium porphyrin metalloradical operates to give the rhodium porphyrin alkyl species and the subsequent hydrolysis of the rhodium porphyrin alkyl species to a hydrocarbon product is a key step to harness the hydrogen from water.

  通过使用水作为氢源而没有牺牲还原剂的铑卟啉配合物催化剂成功地实现了烯丙基和苄基溴的加氢脱溴。机理研究表明，通过铑卟啉金属骨架提取溴原子可得到铑卟啉烷基物质，随后铑卟啉烷基物质水解为烃产物是从水中利用氢的关键步骤。
• Catalytic Cleavage of C(<i>sp</i>²)–C(<i>sp</i>²) Bonds with Rh-Carbynoids
  作者：Zhaofeng Wang、Liyin Jiang、Pau Sarró、Marcos G. Suero

  DOI：10.1021/jacs.9b08632

  日期：2019.10.2

  We report a catalytic strategy that generates rhodium-carbynoids by selective diazo activation of designed carbyne sources. We found that rhodium-carbynoid species provoke C(sp2)-C(sp2) bond scission in alkenes by inserting a monovalent carbon unit between both sp2-hybridized carbons. This skeletal remodeling process access synthetically useful allyl cation intermediates that conduct to valuable allylic

  我们报告了一种催化策略，该策略通过对设计的碳炔源进行选择性重氮活化来生成铑-carbynoids。我们发现，通过在两个 sp2 杂化碳之间插入一价碳单元，铑-carbynoid 物种会引起烯烃中的 C(sp2)-C(sp2) 键断裂。这种骨架重塑过程获得了合成有用的烯丙基阳离子中间体，这些中间体在亲核试剂攻击时转化为有价值的烯丙基结构单元。我们的结果依赖于能够按照 Woodward-Hoffmann-DePuy 规则进行电环开环的环丙基-I(III) 中间体的形成。
• Efficient synthesis of <i>N</i>-allylated 2-nitroiminoimidazolidine analogues from Baylis–Hillman bromides
  作者：Sriramoju Bharath Kumar、Chebolu Naga Sesha Sai Pavan Kumar、Amlipur Santhoshi、Koochana Pranay Kumar、U. S. N. Murthy、Vaidya Jayathirtha Rao

  DOI：10.1080/00397911.2016.1255333

  日期：2017.1.17

  ABSTRACT Various Baylis–Hillman–derived new N-allylated 2-nitroiminoimidazolidine analogs were efficiently prepared using potassium carbonate as base. Simple workup procedure, excellent yields, and mild reaction conditions are the salient features of this method. All the synthesized compounds are screened for their larvicidal activity on fourth instar mosquito larvae, Culex quinquefasciatus. GRAPHICAL

  摘要 使用碳酸钾作为碱，可以有效地制备各种 Baylis-Hillman 衍生的新型 N-烯丙基化 2-硝基亚氨基咪唑烷类似物。简单的后处理程序、优异的收率和温和的反应条件是该方法的显着特点。筛选所有合成的化合物对四龄蚊子幼虫库蚊的杀幼虫活性。图形概要
• γ-Selective Allylation of (<i>E</i>)-Alkenylzinc Iodides Prepared by Reductive Coupling of Arylacetylenes with Alkyl Iodides
  作者：Fedor E. Zhurkin、Xile Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01306

  日期：2016.7.1

  allylic alkenylation using organozinc reagents are reported. (E)-Alkenylzinc iodides were prepared by Fe-catalyzed reductive coupling of terminal arylalkynes with alkyl iodides. In the presence of a copper catalyst, these reagents reacted with allylic bromides derived from Morita–Baylis–Hillman alcohols to give 1,4-dienes in high yields. The reactions are highly γ-selective (generally γ/α > 49:1) and tolerate

  报道了使用有机锌试剂的Cu催化的γ-选择性烯丙基烯基化的第一个实例。（E）-烯基碘化锌是通过铁催化的末端芳基炔烃与烷基碘的还原偶联而制得的。在铜催化剂的存在下，这些试剂与衍生自森田-贝利斯-希尔曼醇的烯丙基溴反应生成高产率的1,4-二烯。这些反应具有很高的γ选择性（通常γ/α> 49：1），并且可以耐受各种官能团，例如酯，氰基，酮基和硝基。
• Opioid Receptor Modulators with a Cinnamyl Group
  作者：Lokesh Ravilla、N. Venkata subba Naidu、Shalini Dogra、Deepmala Umrao、Prem N. Yadav、Ansuman Biswas、Daliah Michael、Kanagaraj Sekar、Kuppuswamy Nagarajan

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.7b00643

  日期：2017.8.10

  arylpiperazines 4 and 5 were reported to be pan opioid receptor antagonists, while 6 was a MOR agonist. Two compounds (13l and 11b) showed analgesic response in tail flick test which was blocked by pretreatment with norbinaltorphimine (norBNI). Among 10 1-(α-carboxycinnamyl)-4-arylpiperidines, compound 28g and five others were specific MOR antagonists. Interestingly, compound 26b of this series was found to

  为了获得选择性和有效的阿片样物质受体配体，我们合成了alvimopan的脱氢衍生物，并发现了化合物（28f），它是一种选择性但中等亲和力的MOR拮抗剂，比alvimopan（1）弱。我们用芳基哌嗪取代了芳基哌啶单元，从而获得了1-（α-羧肉桂基）-4-芳基哌嗪，如13h，令我们惊讶的是它没有MOR或DOR活性，但却是具有中等亲和力的KOR激动剂。相反，文献报道的芳基哌嗪4和5的文献实例是泛阿片受体拮抗剂，而6是MOR激动剂。两种化合物（13l和11b）在甩尾试验中显示出镇痛反应，该反应被降冰片碱（norBNI）预处理所阻断。在10种1-（α-羧基肉桂基）-4-芳基哌啶中，化合物28g和其他5种是特异性MOR拮抗剂。有趣的是，发现该系列化合物26b比纳洛酮更有效，但比1弱。对接研究解释了上述哌嗪和哌啶的不同活性。