2,3:5,6-di-O-isopropylidene-1-thio-D-mannono-1,4-O-lactone | 149440-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3:5,6-di-O-isopropylidene-1-thio-D-mannono-1,4-O-lactone
• 英文别名: (3aS,6R,6aS)-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-thione
• CAS: 149440-74-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅S
• 分子量: 274.338
• InChiKey: HMFQVPLNWBIFDI-HXFLIBJXSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.0±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  78.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3:5,6-di-O-isopropylidene-1-thio-D-mannono-1,4-O-lactone 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,5-anhydro-1-deoxy-3,4:6,7-di-O-isopropylidene-α-D-manno-hept-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  乙硫醇-O-内酯第二部分。二烯，重氮甲烷和类胡萝卜素的环加成

  摘要：

  研究了将二烯，重氮甲烷和类胡萝卜素添加到甘露聚糖和核糖基配置的硫代-γ - O-内酯1和2中。因此，1（方案1）与2,3- dimethylbutadienes（反应4，73％），环戊二烯（5A / B 1：1，70％），环己-1,3-二烯（9A / B 2：3，92 ％和富电子的丁二烯6（7a / b 3：1，82％）。通过快速色谱法分离5a / b的Wheers ，7a / b被去甲硅烷基化，生成噻喃酮8。一个9a / b的异亚丙基选择性水解和快速色谱分离出10a和10b。该加合物的结构通过X射线分析（阐明4）中，由NOE实验（4，5A，5B，7A / B，10A，和10B），和一个高烯丙基耦合（的基础上7A / B）。加料从选择性地发生“外切”的侧的1。仅观察到对“内基”加合物的偏爱。用阮内尼氢化9a / b-Ni（EtOH，室温）得到硫代双环[2.2.2]辛烷11。下苛刻的条件（二恶烷，110℃），9A

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760434
• 作为产物：
  描述：

  O-ethyl S-(2,3:5,6-di-O-isopropylidene-β-D-mannofuranosyl) dithiocarbonate 在 sodium ethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 2,3:5,6-di-O-isopropylidene-1-thio-D-mannono-1,4-O-lactone
  参考文献：
  名称：

  糖基硫代-O-内酯。第一部分。亲核试剂的制备和反应

  摘要：

  呋喃类和吡喃类糖基硫代-O-内酯是通过S-苯甲酰基硫代糖苷的光解或通过S-糖基硫代亚磺酸盐的热解制备的，其结果比用Lawesson试剂对糖基内酯硫磺化的效果更好。从二金呋喃呋喃糖基二硫化物7或Manofuranosyl甲基二硫化物8（流程2）获得的硫代亚磺酸盐的热解得到低产率的硫代-O-内酯2。然而，通过原位烷基化衍生自的硫醇基阴离子获得的S-苯甲酰基硫代糖苷6的光解作用。5以78–89％的优势领先至2。类似地，二硫代碳酸酯10转化，通过图11A，进入核糖-噻ø内酯12（79％）。热解的全乙酰硫代亚磺酸酯的14（方案3导致了中间硫代）O-内酯15，其后行容易β消去的AcOH（的16层析期间，75％）。将过苄基化的S-吡喃葡萄糖基二硫代碳酸酯18（方案4）转化为S-苯甲酰基硫代葡萄糖苷19或成异头甲基二硫化物21a / b的混合物。而光解19导致在适中的产率以2-脱氧硫代ø内酯20，氧化21

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760223

文献信息

• Glyconothio-<i>O</i>-lactones. Part I. Preparation and reactions with nucleophiles
  作者：Marianne Hürzeler、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19930760223

  日期：1993.3.24

  dithiocarbonate 24b and the disulfide 25. The ring conformations of the δ-thio-O-lactones, flattened 4C1 for 15 and 4 and B2,5 for 26, are similar to the ones of the O-analogous oxo-glyconolactones. The reaction of 2 (Scheme 5) with MeLi and then with MeI gave the thioglycoside 27 (29%) and the dimeric thio-O-lactone 29 (47%). The analogous treatment of 2 with lithium dimethylcuprate (LiCuMe2) and MeI led

  呋喃类和吡喃类糖基硫代-O-内酯是通过S-苯甲酰基硫代糖苷的光解或通过S-糖基硫代亚磺酸盐的热解制备的，其结果比用Lawesson试剂对糖基内酯硫磺化的效果更好。从二金呋喃呋喃糖基二硫化物7或Manofuranosyl甲基二硫化物8（流程2）获得的硫代亚磺酸盐的热解得到低产率的硫代-O-内酯2。然而，通过原位烷基化衍生自的硫醇基阴离子获得的S-苯甲酰基硫代糖苷6的光解作用。5以78–89％的优势领先至2。类似地，二硫代碳酸酯10转化，通过图11A，进入核糖-噻ø内酯12（79％）。热解的全乙酰硫代亚磺酸酯的14（方案3导致了中间硫代）O-内酯15，其后行容易β消去的AcOH（的16层析期间，75％）。将过苄基化的S-吡喃葡萄糖基二硫代碳酸酯18（方案4）转化为S-苯甲酰基硫代葡萄糖苷19或成异头甲基二硫化物21a / b的混合物。而光解19导致在适中的产率以2-脱氧硫代ø内酯20，氧化21
• Glyconothio-<i>O</i>-lactones Part II. Cycloaddition to Dienes, Diazomethane, and Carbenoids
  作者：Marianne Hürzeler、Bruno Bernet、Thomas Mäder、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19930760434

  日期：1993.6.30

  heating in petroleum ether at 100°, 22 was transformed into a ca. 1:1 mixture of 27 and the enol ether 28. The reaction of 1 with ethyl diazoacetate (Scheme 4) in the presence of Rh2(OAc)4. 2H2O gave the unsaturated esters 29 (33%) and 30 (26%), whereas the analogous reaction with diethyl diazomalonate afforded the spirothiirane 31 (68%) and the enol ether 32 (29%). Complete transformation of 31 into 32 was

  研究了将二烯，重氮甲烷和类胡萝卜素添加到甘露聚糖和核糖基配置的硫代-γ - O-内酯1和2中。因此，1（方案1）与2,3- dimethylbutadienes（反应4，73％），环戊二烯（5A / B 1：1，70％），环己-1,3-二烯（9A / B 2：3，92 ％和富电子的丁二烯6（7a / b 3：1，82％）。通过快速色谱法分离5a / b的Wheers ，7a / b被去甲硅烷基化，生成噻喃酮8。一个9a / b的异亚丙基选择性水解和快速色谱分离出10a和10b。该加合物的结构通过X射线分析（阐明4）中，由NOE实验（4，5A，5B，7A / B，10A，和10B），和一个高烯丙基耦合（的基础上7A / B）。加料从选择性地发生“外切”的侧的1。仅观察到对“内基”加合物的偏爱。用阮内尼氢化9a / b-Ni（EtOH，室温）得到硫代双环[2.2.2]辛烷11。下苛刻的条件（二恶烷，110℃），9A