(3aS,4S,5R,7aS)-7-bromo-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-4-ol | 1172581-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4S,5R,7aS)-7-bromo-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-4-ol
• CAS: 1172581-48-4
• 化学式: C₁₅H₂₇BrO₄Si
• 分子量: 379.366
• InChiKey: DEBJOVIJAHRTCI-LPWJVIDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4S,5R,7aS)-7-bromo-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-4-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (3aR,4S,7aR)-7-allyl-4-(methoxymethoxy)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  酶促（1 S，2 S）-3-溴环己-3,5-二烯-1,2-二醇的转化为对映体纯的化合物，该化合物具有长春藤碱的五环骨架

  摘要：

  酶衍生和对映体纯的（1 S，2 S）-3-溴环己-3,5-二烯-1,2-二醇（7）历经17个步骤制成化合物8和32，每个化合物都代表五环框架和与生物碱长春花碱有关的许多功能（3）。这项工作设置阶段为实现所述相关代谢物的转化（1小号，6 - [R）-5-乙基-1,6-二羟基环己-2,4-二烯-1-羧酸（4）转换成化合物3，后者作为具有临床意义的抗癌剂长春碱和长春新碱的生物遗传前体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02788
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aS)-4-bromo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole 在 咪唑 、 nitrosomethane 、 potassium dioxido(dioxo)osmium hydrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (3aS,4S,5R,7aS)-7-bromo-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  高度功能化和同手性的2-手性2-碘环己烯酮的合成与多环，吲哚生物碱类蛇药和单倍体的C环有关

  摘要：

  酶衍生和对映体纯的（1 S，2 S）-3-溴环己-3,5-二烯-1,2-二醇（7）经过10多个步骤已制成环己烯酮8。后者的化合物体现了与生物碱蛇药碱（2）的六环骨架相关的C环的对映体形式。这样，这项工作为实现将对映体代谢物ent - 7转化为化合物ent - 8奠定了基础，并因此通过先前建立的方案（包括钯催化的Ullmann交叉偶联反应）转化为标题生物碱。

  DOI：

  10.1071/ch18267

文献信息

• Chemoenzymatic and Enantiomeric Switching Regimes Enabling the Synthesis of Homochiral Cyclohexa-2,5-dienones Incorporating All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Sebastian Ye、Martin G. Banwell

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01931

  日期：2021.11.5

  The enantiomerically pure, bromobenzene-derived metabolite 5 has been transformed into enone 20 using a reaction sequence involving Suzuki–Miyaura cross-coupling and Eschenmoser–Claisen rearrangement processes. Treatment of compound 20 with lithium hydroxide results in an acetonide fragmentation reaction that delivers the 4,4-disubstituted cyclohexa-2,5-dienone 21, reductive de-oxygenation of which

  使用涉及 Suzuki-Miyaura 交叉偶联和 Eschenmoser-Claisen 重排过程的反应序列，对映体纯的溴苯衍生代谢物5已转化为烯酮20 。用氢氧化锂处理化合物20导致丙酮化物断裂反应，该反应提供4,4-二取代的环己-2,5-二烯酮21，其还原脱氧产生同系物22。可以使用密切相关的一系列反应将相同的纯手性起始材料5转化为化合物ent - 22。
• A Chemoenzymatic Total Synthesis of (+)-Amabiline
  作者：Alison D. Findlay、Martin G. Banwell

  DOI：10.1021/ol901230w

  日期：2009.7.16

  The readily available and enzymatically derived cis-1,2-dihydrocatechol 3 has been converted, over 15 steps, into (+)-amabiline, the non-natural enantiomeric form of a crinine-type alkaloid.