N^α-(9-fluorenylmethyloxycarbonyl)-2-(α-D-mannopyranosyl)-L-tryptophan | 943326-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N^α-(9-fluorenylmethyloxycarbonyl)-2-(α-D-mannopyranosyl)-L-tryptophan
• 英文别名: 2-α-D-C-mannopyranosyl-L-tryptophan-N-fluorenylmethyl carbamate；Fmoc-Trp(Man)-OH
• CAS: 943326-81-6
• 化学式: C₃₂H₃₂N₂O₉
• 分子量: 588.614
• InChiKey: XOTHWSNRTZMGJC-CJHKPRMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  181.57
• 氢给体数：
  7.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N^α-(9-fluorenylmethyloxycarbonyl)-2-(α-D-mannopyranosyl)-L-tryptophan 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)-3-(2-((2S,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1H-indol-3-yl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化光还原交叉偶联反应合成 C-甘露糖基化糖肽

  摘要：

  色氨酸 C-甘露糖基化的生物学功能知之甚少，部分原因是缺乏制备具有这种修饰的纯糖肽和糖蛋白的方法。为了解决这个问题，需要有效和可扩展的方法来安装这种蛋白质修饰。在这里，我们描述了独特的 Ni 催化交叉偶联条件，该条件利用光催化或 Hantzsch 酯光还原剂将糖基卤化物与（杂）芳基溴化物偶联，从而使 2-溴-色氨酸及其肽类的 α-C-甘露糖基化成为可能。 (杂)芳基溴化物更普遍。我们还报告了 2-(α- d-吡喃甘露糖基) -L-色氨酸在酸存在下容易发生异构化：在制备和处理具有这种修饰的肽时必须考虑的事情。这些发展实现了 C-甘露糖基化糖肽的第一个自动固相肽合成，我们用它来绘制抗体的表位，并提供了第一个经过验证的 C-甘露糖基化昆虫激素Carmo -HrTH-I 的合成。为了补充这种方法，我们还对多种肽进行了后期色氨酸 C-甘露糖基化，证明了这种方法用于制备糖肽的广泛范围和实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05567
• 作为产物：
  描述：

  3-[(2S)-2-azido-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]propyl]-1-(phenylsulfonyl)-1H-indole 在 20percent Pd(OH)2/C 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 碘苯二乙酸 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 103.5h， 生成 N^α-(9-fluorenylmethyloxycarbonyl)-2-(α-D-mannopyranosyl)-L-tryptophan
  参考文献：
  名称：

  甘露糖基色氨酸及其衍生物的全合成。

  摘要：

  糖基化是蛋白质最重要的翻译后或共翻译修饰之一，它通过影响高级结构来影响亲本蛋白质的生物学活性。近来，在各种蛋白质中鉴定了结合有C-糖基化氨基酸的糖蛋白的高度新颖的变体。成功地实现了一种这样的C-糖基氨基酸，即C（2）-α-DC-甘露糖基吡喃糖基-L-色氨酸和相关肽的全合成。甘露糖和色氨酸部分通过锂化的吲哚衍生物经由苄基保护的1，2-脱水-甘露糖的开环连接。在官能团转化和脱保护步骤之后，以简洁和立体选择性的方式合成糖氨基酸，具有高的总收率。立体异构体 以类似的方式合成C（2）-α-DC-糖基吡喃糖基-L-色氨酸。此外，揭示了中间叠氮基酸可以用作肽延长的有用构建基块。还报道了使用三嗪盐衍生物作为偶联剂在不保护羟基的情况下形成糖肽的肽键的合成途径。

  DOI：

  10.1002/chem.200390163