4-C-hydroxymethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-β-L-threo-pentofuranose | 123045-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-C-hydroxymethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-β-L-threo-pentofuranose
• 英文别名: 1,2:5,5'-di-O-isopropylidene-4-C-(hydroxymethyl)-β-L-threo-pento-1,4-furanose；(3'aR,6'R,6'aR)-2,2,2',2'-tetramethylspiro[1,3-dioxane-5,5'-6,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxole]-6'-ol
• CAS: 123045-03-4
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: NFQGZOHEVXYFCY-HLTSFMKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.38
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,6-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1→4)-2,3-O-dibenzyl-6-O-triisopropylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 、 4-C-hydroxymethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-β-L-threo-pentofuranose 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到2,6-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1→4)-2,3-O-dibenzyl-6-O-triisopropylsilyl-α-D-mannopyranosyl-(1→3)-1,2:4,6-di-O-isopropylidene glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  寡甘露糖苷合成中观察到的3- O-糖基取代基对硫代甘露糖苷端基反应性的去活化作用

  摘要：

  早已认识到，在化学糖基化中，糖基供体的异头反应性可受保护基团的很大影响。与保护基团的作用相反，我们在此报告了关于O-糖基取代基如何影响寡糖基供体的反应性的发现，这反过来又应影响寡糖的会聚组装。在我们对霍氏毕赤酵母寡甘露糖苷的合成研究中，发现一种类型的α-1,3-连接的二甘露糖基硫糖苷对NIS / TMSOTf的活化显示出出乎意料的低反应性。该观察结果促使我们进行了一系列比较反应性研究，这些研究将供体失活归因于3- O的存在。-糖基取代基，与C-4 / C-6位的O-乙酰基和O-糖苷键相比较。为了合理化这种异常现象，我们假设C-3处的O-糖基部分可能会通过额外增加O2-C2-C3-O3扭转应变来破坏氧碳鎓离子中间体的稳定性，这一点得到了假设4 H 3的DFT计算的进一步支持。-像氧碳烯。观察到的失活影响为寡糖合成中供体反应性的估计和合成策略的逻辑选择提供了基础。根据这一发现，我们选择使用迭代策略来合成目标五肽甘露糖苷1

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03017
• 作为产物：
  描述：

  4-(羟甲基)-1,2-O-异丙亚基-3-O-苄基-beta-L-苏式戊呋喃糖 在 palladium on activated charcoal camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 25.0 ℃ 、537.8 kPa 条件下， 反应 24.67h， 生成 4-C-hydroxymethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-β-L-threo-pentofuranose
  参考文献：
  名称：

  4 - C-羟甲基-β-1-苏-戊-1,4-呋喃糖的选择性磺酰化：双环二氮杂糖的合成

  摘要：

  使用过量的甲醛和氢氧化钠在THF-水中（一锅羟醛和Cannizzaro交叉反应）将α-d-二甲苯基戊二醛6羟甲基化，然后将C3- O-苄基氢解，得到三醇8。8中羟甲基的区域选择性α-和β-磺酰化得到9a（α-磺酰化）和14（β-磺酰化），产率高。分别在9a和14中裂解1,2-丙酮酸官能团，然后与1,3-二氨基丙烷反应，原位形成糖类缩醛胺，然后通过氨基官能团对磺酰氧基进行亲核取代，分别制得迄今未知的双环二氮杂糖4和5，在C-7处有羟甲基取代基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.03.034

文献信息

• Holy, Antonin, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1989, vol. 54, # 1, p. 248 - 265
  作者：Holy, Antonin

  DOI：——

  日期：——
• HOLY, ANTONIN, COLLECT. CZECHOSL. CHEM. COMMUN., 54,(1989) N, C. 248-265
  作者：HOLY, ANTONIN

  DOI：——

  日期：——