methyl (2E,4E,6R)-6-[(2R,4R,6S)-4-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]-2-methylhepta-2,4-dienoate | 477200-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyl (2E,4E,6R)-6-[(2R,4R,6S)-4-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]-2-methylhepta-2,4-dienoate
• CAS: 477200-83-2
• 化学式: C₃₈H₄₈O₄SSi
• 分子量: 628.948
• InChiKey: IZEFGVGRDSQEFI-IZCAKZQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.18
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  70.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4E,6R)-6-[(2R,4R,6S)-4-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]-2-methylhepta-2,4-dienoate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 4 A molecular sieve 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.59h， 生成 [(1E,3R,4S,5S,7S,8E,10E,12R)-1-iodo-3-methoxy-2,4,8-trimethyl-12-[(2R,4S)-6-oxo-4-(2-oxoethyl)oxan-2-yl]-7-tri(propan-2-yl)silyloxytrideca-1,8,10-trien-5-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate
  参考文献：
  名称：

  Rhizoxin D的全合成，Rhizoxin D是一种来自真菌Rhizopus chinensis的有效抗有丝分裂剂。

  摘要：

  根霉菌素D（2）由分别代表C3-C9，C10-C13，C14-C19和C20-C27的四个亚基A，B，C和D合成。亚基A是通过碘代乙缩醛21的环化制备的，该碘代乙缩醛21通过在（Z）-α，β-不饱和酯的β碳上立体选择性地添加衍生自21的脱卤基团而将C5的构型设定为2。乙醛29从苯硫缩醛24中获得，并在代表Wittig的Wittig反应中与代表亚基B的磷烷30缩合。该酯被转化为醛33，以准备与亚基C偶联。由炔丙醇经六步获得甲基酮形式的甲基酮55。33的醇醛缩醛反应与用（+）-DIPCl制备的55的烯醇缩醛反应，得到具有（13S）-构型的期望的β-羟基酮56，与（13R）-非对映异构体的比率为17-20：1。还原成抗二醇57并作为TIPS醚58进行选择性保护后，将C15羟基酯化得到膦酸酯59。衍生自δ-内酯60的醛62的分子内Wadsworth-Emmons反应提供了大内酯63，该大内酯63在

  DOI：

  10.1021/jo020537q
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl-[(2R,3R)-3-(1-ethoxy-2-iodo-ethoxy)-2-methyl-hex-5-enyloxy]-dimethyl-silane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 calcium chloride 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.59h， 生成 methyl (2E,4E,6R)-6-[(2R,4R,6S)-4-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]-2-methylhepta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Rhizoxin D的全合成，Rhizoxin D是一种来自真菌Rhizopus chinensis的有效抗有丝分裂剂。

  摘要：

  根霉菌素D（2）由分别代表C3-C9，C10-C13，C14-C19和C20-C27的四个亚基A，B，C和D合成。亚基A是通过碘代乙缩醛21的环化制备的，该碘代乙缩醛21通过在（Z）-α，β-不饱和酯的β碳上立体选择性地添加衍生自21的脱卤基团而将C5的构型设定为2。乙醛29从苯硫缩醛24中获得，并在代表Wittig的Wittig反应中与代表亚基B的磷烷30缩合。该酯被转化为醛33，以准备与亚基C偶联。由炔丙醇经六步获得甲基酮形式的甲基酮55。33的醇醛缩醛反应与用（+）-DIPCl制备的55的烯醇缩醛反应，得到具有（13S）-构型的期望的β-羟基酮56，与（13R）-非对映异构体的比率为17-20：1。还原成抗二醇57并作为TIPS醚58进行选择性保护后，将C15羟基酯化得到膦酸酯59。衍生自δ-内酯60的醛62的分子内Wadsworth-Emmons反应提供了大内酯63，该大内酯63在

  DOI：

  10.1021/jo020537q