3,3-bis(tert-butyldimethylsilyl)propanal | 1256451-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-bis(tert-butyldimethylsilyl)propanal
• CAS: 1256451-80-5
• 化学式: C₁₅H₃₄OSi₂
• 分子量: 286.605
• InChiKey: XKCWQPQLJMXPBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-bis(tert-butyldimethylsilyl)propanal 在 四氢吡咯 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 45.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Geminal Bis（硅烷）的独特空间效应控制分子间 Diels-Alder 反应中的高外选择性

  摘要：

  孪晶双（硅烷）[(R3Si)2CH] 的独特空间效应允许孪晶双（甲硅烷基）二烯与 α,β-不饱和羰基化合物的外选择性分子间 Diels-Alder 反应。该方法显示出良好的通用性，以良好的收率形成邻反式环己烯，在某些不对称情况下具有高外选择性和高对映选择性。通过与 R3SiCH2 和 R3Si 基团相比，突出了 (R3Si)2CH 基团出色的外立体控制能力，主要导致内向选择性。二烯的构象分析表明，(R3Si)2CH 基团有效地屏蔽了二烯部分的两侧，确保了所需的外选择性。此外，孪生双（硅烷）可以进一步官能化以将所得的邻反式环加合物转化为有用的合成子，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09689
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-[(E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-1-enyl]-dimethylsilane 在 六甲基磷酰三胺 、 仲丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.08h， 以73%的产率得到3,3-bis(tert-butyldimethylsilyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  通过3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的3,3-双甲硅烷基羰基和烯醇衍生物的有效方法

  摘要：

  已经发现了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的容易且高度立体选择性的逆[1,4]布鲁克重排。虽然所形成的（Z）-3,3-双甲硅烷基烯醇锂的碱性水解可有效地提供3,3-双甲硅烷基羰基化合物，但用包括烷基卤化物在内的各种亲电试剂捕获该物种会导致排他的O-取代的（Z）-3,3 -双甲硅烷基烯醇衍生物，其可以与醛发生樱井反应，以选择性地生产合成上有用的1,2-二醇。

  DOI：

  10.1021/ol102352w

文献信息

• Bissilyl Enal: A Useful Linchpin for Synthesis of Functionalized Vinylsilane Species by Anion Relay Chemistry
  作者：Lu Gao、Xinglong Lin、Jian Lei、Zhenlei Song、Zhi Lin

  DOI：10.1021/ol202942a

  日期：2012.1.6

  useful linchpin in an efficient three-component coupling process. The reaction features a [1,4]-Brook rearrangement to generate the silylallyl anion, which adopts a predominant endo-orientation and can undergo addition to electrophiles in a regio- and stereoselective manner, giving various E-vinylsilane species in good yields.

  通过3,3-双甲硅烷基醛与甲醛的曼尼希反应制备的双甲硅烷基烯醛在有效的三组分偶联过程中被证明是有用的关键。该反应有[1,4] -Brook重排以产生silylallyl阴离子，其采用主要内-orientation和可经历除了在一个区域选择性和立体选择性的方式电体，给各种ê -vinylsilane物种以良好的收率。
• Studies on retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes. Observation of the formation of unusual 3,3-bissilyl enols
  作者：Zubao Gan、Ya Wu、Lu Gao、Xianwei Sun、Jian Lei、Zhenlei Song、Linjie Li

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.005

  日期：2012.8

  Detailed investigations of the retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes are described. Based on control experiments and NMR studies, rationalizations are proposed for the formation of 3,3-bissilyl enols, unusual compounds that are stable to acidic hydrolysis but that can be transformed into the corresponding aldehydes under basic hydrolysis conditions. These studies further show that

  描述了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的详细研究。基于对照实验和NMR研究，提出了形成3,3-双甲硅烷基烯醇的合理化方法，3,3-双甲硅烷基烯醇是对酸性水解稳定但可以在碱性水解条件下转化为相应醛的特殊化合物。这些研究进一步表明3，3-双甲硅烷基烯醇酸酯可以被烷基卤化物以完全的化学选择性进行O-烷基化。该反应为各种3，3-双甲硅烷基醛和烯醇衍生物提供了实用的入口。为了证明此方法的合成效用，已将3,3-双甲硅烷基醛转化为双甲硅烷基二乙烯基酮，该酮可经历SiO 2促进了Nazarov反应，可平稳地生成环状β-甲硅烷基烯酮。