2-ethyl-1-phenylpentane-1,3-dione | 39581-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-ethyl-1-phenylpentane-1,3-dione
• CAS: 39581-95-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: HHGPAKGMDHPQTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethyl-1-phenylpentane-1,3-dione 在 吡啶 、 三乙烯二胺 、 盐酸羟胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化：涉及去质子化引发的途径

  摘要：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化反应的实验研究表明，除了亚胺官能团的亲核加成外，还涉及去质子化引发的机理。计算表明，由2 H-叠氮基的α-去质子化形成的碳负离子中间体的叠氮基开环生成了一个酮亚胺（乙炔亚胺）中间体。在C（3）处具有甲基取代基的酮亚胺中间体看来比互变异构腈更稳定，后者被认为与2-酰基-3-烷基-2 H的光诱导和热解反应有关。-azirines生成恶唑。因此，至少在强碱性反应条件下，酮亚胺的中间性与实验和计算结果均一致。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00904
• 作为产物：
  描述：

  hex-3-en-3-yl benzoate 在 potassium phosphate 、 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene hydrochloride 作用下， 以 乙二醇二乙醚 为溶剂， 以80 %的产率得到2-ethyl-1-phenylpentane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Pd(0) 催化选择性 Cacyl-O 键活化烯醇酯与 π 酸催化：脂肪族炔烃与羧酸的净羟酰化

  摘要：

  包含 Pd(0) 和N-杂环卡宾 (NHC) 的催化体系通过 C酰基-O 键的区域选择性裂解，在烯醇羧酸酯的酰基迁移中表现出显着的效率。采用具有适当空间体积和给电子能力的 NHC 配体，能够将各种含有烷基取代的内部和末端烯烃的烯醇酯转化为不对称 β-二酮。将该方法与π酸催化的炔烃加氢酰氧基化相结合，将炔烃正式催化插入到羧酸的C酰基-O键中。除了 Pd 和 NHC 在驱动反应中的重要作用外，还通过交叉实验揭示了分子内方面。通过 DFT 研究阐明的机理见解表明，C酰基-O 键相对于 C烯醇-O 和 C酰基-C芳基键氧化加成的动力学偏好，与实验中的完美选择性很好地吻合。初步地，C-C键的还原消除直接从酰基钯氧杂-π-烯丙基络合物中发生，无需酰基钯C-烯醇化物的中介。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c03945

文献信息

• Boosting Conjugate Addition to Nitroolefins Using Lithium Tetraorganozincates: Synthetic Strategies and Structural Insights
  作者：Marzia Dell'Aera、Filippo Maria Perna、Paola Vitale、Angela Altomare、Alessandro Palmieri、Lewis C. H. Maddock、Leonie J. Bole、Alan R. Kennedy、Eva Hevia、Vito Capriati

  DOI：10.1002/chem.202001294

  日期：2020.7.17

  We report the first transition metal catalyst‐ and ligand‐free conjugate addition of lithium tetraorganozincates (R4ZnLi2) to nitroolefins. Displaying enhanced nucleophilicity combined with unique chemoselectivity and functional group tolerance, homoleptic aliphatic and aromatic R4ZnLi2 provide access to valuable nitroalkanes in up to 98 % yield under mild conditions (0 °C) and short reaction time

  我们报道了四有机锌酸锂（R 4 ZnLi 2）向硝基烯烃的首次过渡金属催化剂和无配体共轭加成。显示出增强的亲核性，结合独特的化学选择性和官能团耐受性，均相脂肪族和芳香族R 4 ZnLi 2在温和的条件下（0°C）和短的反应时间（30分钟）可以高达98％的产率获得有价值的硝基烷。当使用β-硝基丙烯酸酯和β-硝基烯酮时，这尤其显着，尽管存在其他亲电子基团，但在C = C上选择性地加成1,4是优选的。结构和光谱学研究证实了溶液中四有机锌酸盐物种的形成，其性质一直是一个长期争论不休的问题，并允许揭示供体添加剂在这些试剂的聚集和结构中所起的关键作用。因此，在螯合N，N，N'，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）和（R，R）-N，N，N'，N'-四甲基-1,2-二氨基环己烷（TMCDA）有助于形成接触离子对的锌酸盐，大环路易斯供体12-crown-4触发Et 4 ZnLi 2立即分解为等摩尔量的溶剂分离的Et
• Iridium-catalyzed reaction of enones with alcohols affording 1,3-diketones
  作者：Yasushi Obora、Kazuhiro Nakamura、Shintaro Hatanaka

  DOI：10.1039/c2cc32787b

  日期：——

  An iridium-catalyzed coupling reaction of alcohols with enones has been successfully developed providing access to 1,3-diketones with high selectivity in good yields. This reaction provides an atom-economical route to 1,3-diketones from readily available alcohols.

  一种以铱催化的醇与烯酮的偶联反应已成功开发，为高选择性和良好收率的1,3-二酮提供了通路。这种反应为从易得的醇合成1,3-二酮提供了一种原子经济的途径。
• Direct Synthesis of 1,3-Diketones by Rh-Catalyzed Reductive α-Acylation of Enones
  作者：Kazuyuki Sato、Satoshi Yamazoe、Rie Yamamoto、Shizuka Ohata、Atsushi Tarui、Masaaki Omote、Itsumaro Kumadaki、Akira Ando

  DOI：10.1021/ol800660y

  日期：2008.6.1

  1,3-Diketones were synthesized from alpha,beta-unsaturated ketones by treatment with acid chlorides and Et(2)Zn in the presence of RhCl(PPh(3))3. This is a very simple and extremely chemoselective reaction to give the adduct at the alpha-position of alpha,beta-unsaturated ketones.

  1,3-二酮是由α，β-不饱和酮通过在RhCl（PPh（3））3存在下用酰氯和Et（2）Zn处理而合成的。这是一个非常简单且极具化学选择性的反应，可在α，β-不饱和酮的α-位上产生加合物。
• Regioselectivity of pyrrole synthesis from diethyl aminomalonate and 1,3-diketones: further observations
  作者：John B. Paine、Jonathan R. Brough、Kathy K. Buller、Erika E. Erikson

  DOI：10.1021/jo00227a009

  日期：1987.9
• SAJTKULOVA F. F.; ABASHEV G. G.; KADYRMATOVA T. P.; LAPKIN I. I., IZV. VYSSH. UCHEB. ZAVEDENIJ. XIMIYA I XIM. TEXNOL., 1977 20, HO 5, 669-6+
  作者：SAJTKULOVA F. F.、 ABASHEV G. G.、 KADYRMATOVA T. P.、 LAPKIN I. I.

  DOI：——

  日期：——