trans-2-(1Z-hexenyl)-cyclohexanol | 112383-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-2-(1Z-hexenyl)-cyclohexanol
• 英文别名: (1α,2β,Z)-2-(Hex-1-enyl)cyclohexanol
• CAS: 112383-48-9；112456-64-1
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: YYFXBSAXZGLKJL-OBBGCOQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-(1Z-hexenyl)-cyclohexanol 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.52h， 生成
  参考文献：
  名称：

  链红素 B 的绝对和相对立体化学的对映选择性全合成和确认

  摘要：

  描述了吡咯烷天然产物链红素 B 的对映选择性全合成。简洁路线中的关键步骤包括应用一锅对映选择性羟醛环化/Wittig 反应和阴离子氧-Cope 重排，以形成关键的 10 元环。链红素 B 的合成和天然样品的 CD 光谱与 X 射线晶体学的比较，首次允许确定这种天然产物的绝对立体化学。这些研究还为丁基侧链和双吡咯亚基之间的相对构型提供了明确的证据。其他研究揭示了一种新型的阻转立体选择性 Paal-Knorr 吡咯缩合，并提供了对天然产物阻转异构化障碍的基本实验见解。

  DOI：

  10.1021/ja109165f
• 作为产物：
  描述：

  环庚烯 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 D-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.83h， 生成 trans-2-(1Z-hexenyl)-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  链红素 B 的绝对和相对立体化学的对映选择性全合成和确认

  摘要：

  描述了吡咯烷天然产物链红素 B 的对映选择性全合成。简洁路线中的关键步骤包括应用一锅对映选择性羟醛环化/Wittig 反应和阴离子氧-Cope 重排，以形成关键的 10 元环。链红素 B 的合成和天然样品的 CD 光谱与 X 射线晶体学的比较，首次允许确定这种天然产物的绝对立体化学。这些研究还为丁基侧链和双吡咯亚基之间的相对构型提供了明确的证据。其他研究揭示了一种新型的阻转立体选择性 Paal-Knorr 吡咯缩合，并提供了对天然产物阻转异构化障碍的基本实验见解。

  DOI：

  10.1021/ja109165f

文献信息

• Boron fluoride promoted opening of epoxides by organocopper and cuprate reagents
  作者：A. Alexakis、D. Jachiet、J.F. Normant

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88165-5

  日期：1986.1

  BF3 the reaction rate of organocopper and cuprate reagents with poorly reactive epoxides is dramatically enhanced. Lithium organocuprates are the best choice among the various organocopper and cuprate reagents tested. Even the dimesityl cyanocuprate is able to react with cyclohexene oxide in excellent yield. No products of cationic rearrangements are observed. The reaction with various epoxides shows

  在BF 3的存在下，有机铜和铜酸盐试剂与反应性较弱的环氧化物的反应速率大大提高。有机铜锂是测试的各种有机铜和铜酸盐试剂中的最佳选择。甚至氰基二甲双胍也能够以优异的产率与环己烯氧化物反应。没有观察到阳离子重排的产物。与各种环氧化物的反应显示出完全的立体化学（纯粹的防开裂）和区域化学控制（在环氧化物受阻较小的一侧发生的攻击）。
• Auxiliary-directed peroxidation of 1,4-dienes
  作者：Patrick H. Dussault、Todd A. Anderson、Michael R. Hayden、Kevin J. Koeller、Q. Jason Niu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00744-2

  日期：1996.9

  diastereoselection is also observed for distal addition of 3O2. The extent of olefin isomerization observed during radical oxygenations can be correlated with steric constraints on the intermediate pentadienyl and peroxyl radicals and may be relevant to literature reports of olefin isomerization during enzymatic oxygenations of unnatural fatty acids.

  将单线态氧（1 O 2）添加到辅助束缚的1,4-二烯的近端烯烃中以及将三线态氧（3 O 2）添加到相应的戊二烯基的近端位置中均产生适度的共轭二烯氢过氧化物到高的非对映异构体过量。由于缺乏对烯烃构象的控制，对于向Z，Z-庚二烯的远端烯烃加成1 O 2，观察到可忽略的立体选择。尽管有证据表明戊二烯基是高度受约束的中间体，但远端添加3 O 2的非对映选择性也很差。。自由基氧合期间观察到的烯烃异构化程度可能与中间戊二烯基和过氧自由基的空间限制相关，并且可能与非天然脂肪酸酶促氧合期间烯烃异构化的文献报道有关。
• A study of the stereochemical features of 5-endo-trig iodocyclisations of 2-alkenylcycloalkan-1-ols
  作者：Jenny M. Barks、Gordon G. Weingarten、David W. Knight

  DOI：10.1039/b004684l

  日期：——

  Overall 5-endo-trig iodocyclisations of all isomers of the 2-alkenylcyclopentan-1-ols and -cyclohexan-1-ols 11, 12, 14 and 16 have been examined. Only in the cases of the trans-alkenylcyclopentanols 11a and 12a are the reactions either unsuccessful or low yielding, by reason of formation of a relatively strained trans-fused 5/5 ring system. In contrast, iodocyclisations of cis-alkenylcyclopentanols work well but only show useful stereoselection in the case of the cis-(Z)-alkenylcyclopentanol 16a. All examples involving the cyclohexanols 14 and 16 are high yielding and generally lead to single isomers of perhydro-3-iodobenzofurans 18, 20, 23 and 26. Transition state conformations are proposed which account for these observations and which should be useful in applying this type of cyclisation to related substrates.

  对 2-烯基环戊-1-醇和环己-1-醇 11、12、14 和 16 的所有异构体进行了全面的 5-内-三碘环化研究。只有在反式烯基环戊醇 11a 和 12a 的情况下，由于形成了相对紧张的反式融合 5/5 环系统，反应要么不成功，要么产量低。相反，顺式-烯基环戊醇的碘环化反应效果很好，但只有在顺式-(Z)-烯基环戊醇 16a 的情况下才显示出有用的立体选择性。所有涉及环己醇 14 和 16 的例子产量都很高，一般都能得到过氢-3-碘苯并呋喃 18、20、23 和 26 的单一异构体。提出的过渡态构象解释了这些观察结果，并有助于将这种环化方法应用于相关底物。
• A stereoselective approach to annulated tetrahydrofurans by iodocyclisations of 2-alkenylcloalkan-1-ols
  作者：Jenny M. Barks、David W. Knight、Gordon G. Weingarten

  DOI：10.1039/c39940000719

  日期：——

  Highly stereoselective iodocyclisations of the 2-alkenylcycloalkan-1-ols 7, 8, 10 and 11 under strictly anhydrous conditions give good to excellent yields of the annulated β-iodotetrahydrofurans 12-16.

  在严格无水条件下，2-烯基环烷-1-醇7、8、10和11的高度立体选择性碘环化得到了环状β-碘四氢呋喃12-16的良好收率。