Ethyl (+/-)-2-oxo-1-(2-propenyl)cyclododecanecarboxylate | 32539-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl (+/-)-2-oxo-1-(2-propenyl)cyclododecanecarboxylate
• 英文别名: ethyl 1-(2-propenyl)-2-oxocyclododecanecarboxylate；2-allyl-2-(ethoxycarbonyl)cyclododecanone；2-Allyl-2-aethoxycarbonyl-cyclododecan-1-on；2-Allyl-2-ethoxycarbonyl-cyclododecan-1-on；2-Allyl-2-ethoxycarbonylcyclodecanon；2-Allyl-2-carbethoxy-cyclododecanon；Ethyl 1-allyl-2-oxocyclododecanecarboxylate；ethyl 2-oxo-1-prop-2-enylcyclododecane-1-carboxylate
• CAS: 32539-88-1
• 化学式: C₁₈H₃₀O₃
• 分子量: 294.434
• InChiKey: UZXFUPABIFBATP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl (+/-)-2-oxo-1-(2-propenyl)cyclododecanecarboxylate 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (±)-麝香酮
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of muscone and exaltone by three-carbon ring expansion

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01313a038
• 作为产物：
  描述：

  环十二酮 在 sodium methylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Ethyl (+/-)-2-oxo-1-(2-propenyl)cyclododecanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Eine neuartige Fragmentierung bicyclischerEnolätherVerfahren zur Darstellung macrocyclischer Lactone †

  摘要：

  稠合到环十二烷邻位α过氧化氢基四氢吡喃基醚平滑地通过均裂在约75％的产率转化为大环内酯类的混合物3，4，和5。基于这一观察，Exaltolide的经济上可行的合成1（> 65已开发出％（收率）。讨论了这种新的β片段化反应的机理。

  DOI：

  10.1002/hlca.19710540854

文献信息

• Ring Closing Metathesis/Fragmentation Route to (<i>Z</i>)-Configured Medium Ring Cycloalkenes. Total Synthesis of (±)-Periplanone C
  作者：Radomir Matovic、Aleksandar Ivkovic、Marija Manojlovic、Zorana Tokic-Vujosevic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1021/jo061790j

  日期：2006.12.1

  The combination of ring closing metathesis and β-fragmentation offers an efficient entry into (Z)-configured medium ring cycloalkenes. The fragmentation step can be effected under anionic or radical conditions. The versatility of this method is demonstrated by the total synthesis of (±)-periplanone Ca macrocyclic pheromone of Periplaneta americana.

  闭环易位和β片段化的结合提供了进入（Z）构型的中环环烯烃的有效途径。断裂步骤可以在阴离子或自由基条件下进行。该方法的多功能性由（Periplaneta americana）大环信息素（±）-periplanone C的全合成证明。
• A Facile Synthesis of (n+3) and (n+4) Ring-Enlarged Lactones as well as of Spiroketolactones from n-Membered Cycloalkanones
  作者：Alfred Hassner、Tarun Pradhan

  DOI：10.1055/s-2007-990820

  日期：2007.11

  simple ethyl l-allyl-2-oxocycloalkanecarboxylates, resulting from a three-atom ring enlargement. Similarly, four-atom ring enlargements of a 5- to 9- and 6- to 10-membered-ring lactones were achieved. Alkoxy radical fragmentation (ARF) with hypervalent iodine was used as the key step for these ring expansions. The ring enlargement proceeds via an unstable hemiketal intermediate, which was isolable in some

  ：我们报告了从简单的 1-烯丙基-2-氧代环烷羧酸乙酯轻松合成功能化 8-、9-、10-、11-和 15 元环内酯的详细研究，这是由三原子环扩大产生的。类似地，实现了 5 至 9 和 6 至 10 元环内酯的四原子环扩大。具有高价碘的烷氧基自由基断裂（ARF）被用作这些环扩展的关键步骤。环扩大通过不稳定的半缩酮中间体进行，在某些情况下是可分离的。在未分离半缩酮的情况下，分子模型计算与羟基酮与半缩酮的相对稳定性一致。在与碘或溴反应时，相同的底物可以转移到离子途径中以提供螺内酯。
• Eine neuartige Fragmentierung bicyclischer Enoläther Verfahren zur Darstellung macrocyclischer Lactone
  作者：J. Becker、G. Ohloff

  DOI：10.1002/hlca.19710540854

  日期：1971.12.10

  Vicinal α-hydroperoxy-tetrahydropyranyl ethers annelated to cyclododecane are smoothly converted by homolytic fission in about 75% yield to a mixture of the macrocyclic lactones 3, 4, and 5. Based on this observation, an economically feasible synthesis of Exaltolide1 (>65% yield) has been developed. The mechanism of this new β-fragmentation reaction is discussed.

  稠合到环十二烷邻位α过氧化氢基四氢吡喃基醚平滑地通过均裂在约75％的产率转化为大环内酯类的混合物3，4，和5。基于这一观察，Exaltolide的经济上可行的合成1（> 65已开发出％（收率）。讨论了这种新的β片段化反应的机理。
• An Improved Synthesis of Bicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-trien-15-oI (15-Hydroxy[9]metacyclophane)
  作者：Peter H. Nelson、Janis T. Nelson

  DOI：10.1055/s-1991-26415

  日期：——

  A seven-step synthesis of the title compound in 40 % overall yield from cyclododecanone is described. The stereochemistries of some of the intermediates were determined from their NMR spectra.

  本文介绍了从环十二酮出发，通过七个步骤合成标题化合物的过程，总收率为 40%。通过核磁共振光谱确定了一些中间体的立体化学性质。
• Synthesis of Medium- and Macrocyclic Ketothiolactones. Photosensitized Oxygenation of Bicyclic Thioenol Ethers
  作者：Hugo C. ARAÚJO、Jaswant R. MAHAJAN

  DOI：10.1055/s-1978-24719

  日期：——

表征谱图