2-d1-quinoline N‐oxide | 4637-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 2-d1-quinoline N‐oxide
• 英文别名: 2-d₁-quinoline N-oxide；2-d₁-quinoline-N-oxide；2-d1-quinoline N-oxide；2-d1-quinoline-N-oxide；quinoline 1-oxide-2-d；Chinolin-N-oxid-d2
• CAS: 4637-55-2
• 化学式: C₉H₇NO
• 分子量: 146.153
• InChiKey: GIIWGCBLYNDKBO-WHRKIXHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.94
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-d1-quinoline N‐oxide 在 碳酸氢钠 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.34h， 生成 2-d1-N-ethoxycarbonyl-2-ethoxy-1,2-dihydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  N,O-缩醛的镍催化 Suzuki 反应的机理研究：硼酸辅助氧化加成和亚胺激活途径的证据

  摘要：

  最近报道的喹啉衍生的烯丙基 N,O-缩醛的 Suzuki 偶联反应的机制已使用结构、立体化学和动力学同位素效应实验的组合进行了研究。数据表明，来自硼酸偶联伙伴的路易斯酸辅助促进了 CO 活化，并且离子 S(N)1 样机制解释了氧化加成。在这种情况下，我们首次直接观察到喹啉盐的氧化加成。值得注意的是，这种机制不同于更常见的 S(N)2(') 型低价过渡金属氧化加成到大多数烯丙基亲电试剂。

  DOI：

  10.1021/ja3079362
• 作为产物：
  描述：

  喹啉 在 重水 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 2-d1-quinoline N‐oxide
  参考文献：
  名称：

  通过吡啶基鏻盐从吡啶-N-氧化物到2-官能化吡啶：一种Umpolung策略

  摘要：

  吡啶-N-氧化物与Ph 3 P 在已开发条件下的反应为（吡啶-2-基）鏻盐提供了前所未有的途径。用 DABCO 活化后，这些盐很容易用作功能化的 2-吡啶基亲核试剂等价物。这种 umpolung 策略允许使用亲电试剂对吡啶环进行选择性 C2 官能化，避免产生和使用不稳定的有机金属试剂。该协议在环境温度下运行并耐受敏感的官能团，从而能够合成其他具有挑战性的化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02165

文献信息

• Synthesis of Cyclic Amidines from Quinolines by a Borane-Catalyzed Dearomatization Strategy
  作者：Vinh Do Cao、So Hwa Mun、Seo Ha Kim、Gyeong Un Kim、Hyung Guk Kim、Seewon Joung

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04275

  日期：2020.1.17

  herein is the development of a new synthetic route to cyclic amidines from quinolines. The borane-catalyzed 1,4-hydrosilylation of quinoline was utilized for the dearomatization of the quinolines. The dearomatized enamine intermediate was subsequently reacted with a broad range of organic azides to produce the corresponding cyclic amidines (3,4-dihydroquinolinimines) via a [3 + 2] cycloaddition pathway

  本文描述了从喹啉向环am的新合成路线的开发。硼烷催化的喹啉的1，4-氢化硅烷化被用于喹啉的脱芳香化。随后将脱芳香化的烯胺中间体与各种有机叠氮化物反应，以通过[3 + 2]环加成途径生成相应的环状am（3,4-二氢喹啉亚胺）。初步的机理研究表明，在环加成反应中涉及到氢化物的转变。
• TsOH·H₂O-mediated <i>N</i>-amidation of quinoline <i>N</i>-oxides: facile and regioselective synthesis of <i>N</i>-(quinolin-2-yl)amides
  作者：Xinghua Chen、Mei Peng、Hao Huang、Yangfan Zheng、Xiaojun Tao、Chunlian He、Yi Xiao

  DOI：10.1039/c8ob00862k

  日期：——

  An operationally simple method with 100% atom economy has been developed for the synthesis of various N-(quinolin-2-yl)amides via the TsOH·H2O-mediated N-amidation of quinoline N-oxides using inexpensive and commercially available nitriles as the amidation reagents. Mechanistic exploration suggested that the reaction probably proceeds through an acid-assisted 1,3-dipolar cycloaddition and an N–O bond

  已经开发出一种具有100％原子经济性的操作简单方法，用于使用廉价的市售腈通过TsOH·H 2 O介导的喹啉N-氧化物的N-酰胺化反应，合成各种N-（喹啉-2-基）酰胺。作为酰胺化试剂。机理探索表明，该反应可能是通过酸辅助的1,3-偶极环加成反应和N–O键裂解，然后进行脱氢芳构化过程来进行的。
• Copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed electrophilic amination of quinoline N-oxides with O-benzoyl hydroxylamines
  作者：Gang Li、Chunqi Jia、Kai Sun、Yunhe Lv、Feng Zhao、Kexiao Zhou、Hankui Wu

  DOI：10.1039/c5ob00135h

  日期：——

  Copper acetate-catalyzed C–H bond functionalization amination of quinoline N-oxides was achieved using O-benzoyl hydroxylamine as an electrophilic amination reagent, thereby affording the desired products in moderate to excellent yields.

  使用醋酸铜催化的C-H键官能团化氨基化反应实现了喹啉N-氧化物的转化，以O-苯甲酰羟胺作为亲电氨基化试剂，从而以中等至优异的产率获得了所需的产品。

• Reductive C2-Alkylation of Pyridine and Quinoline <i>N</i> -Oxides Using Wittig Reagents
  作者：Sangil Han、Prashant Chakrasali、Jihye Park、Hyunjung Oh、Saegun Kim、Kyuneun Kim、Ashok Kumar Pandey、Sang Hoon Han、Soo Bong Han、In Su Kim

  DOI：10.1002/anie.201807159

  日期：2018.9.24

  unprecedented reductive alkylation of pyridine and quinoline N‐oxides using Wittig reagents. A wide range of pyridine and quinoline N‐oxides were converted into C2‐alkylated pyridines and quinolines with excellent site selectivity and functional‐group compatibility. Sequential C−H functionalization reactions of pyridine and quinoline N‐oxides highlight the utility of the developed method. Detailed labeling

  使吡啶和喹啉烷基化的能力对于它们作为药物和农用化学品的进一步开发以及其他目的很重要。在本文中，我们描述了使用Wittig试剂对吡啶和喹啉N-氧化物进行前所未有的还原性烷基化反应。各种各样的吡啶和喹啉N-氧化物被转化成具有出色的位点选择性和官能团相容性的C2-烷基化吡啶和喹啉。吡啶和喹啉N-氧化物的顺序CH-H功能化反应凸显了所开发方法的实用性。进行了详细的标记实验以阐明该过程的机理。
• Metal-free methylation of a pyridine N-oxide C–H bond by using peroxides
  作者：Gang Li、Suling Yang、Bingjie Lv、Qingqing Han、Xingxing Ma、Kai Sun、Zhiyong Wang、Feng Zhao、Yunhe Lv、Hankui Wu

  DOI：10.1039/c5ob01900a

  日期：——

  Metal-free methylation of a pyridine N-oxide C–H bond was developed using peroxide as a methyl reagent under neat conditions. Pyridine N-oxide derivatives with various groups (e.g., Cl, NO₂, and OCH₃) were all suitable substrates.

  使用过氧化物作为甲基试剂，在无溶剂条件下开发了对吡啶N-氧化物C-H键的无金属甲基化方法。具有各种基团（如Cl、NO2和OCH3）的吡啶N-氧化物衍生物均是合适的底物。