(R)-4,4-dimethoxy-5-ethylcyclohex-2-enone | 345911-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4,4-dimethoxy-5-ethylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 5-ethyl-4,4-dimethoxy-2-cyclohexenone；3-ethyl-4,4-dimethoxycyclohexenone；(5R)-5-ethyl-4,4-dimethoxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 345911-52-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: NZRKFECDFKGSKT-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4,4-dimethoxy-5-ethylcyclohex-2-enone 在 PtO₂/C (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 、 甲醇 、 正丁基锂 、 氢气 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， -25.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 85.0h， 生成 methyl 2-ethyl-6-hydroxy-4-methyloctanoate
  参考文献：
  名称：

  无环手性结构单元的催化途径：有机锌试剂催化不对称共轭加成到环烯酮中的应用

  摘要：

  通过铜-亚磷酰胺催化的不对称共轭物的加成，可获得许多具有高ee的手性环状烯酮。在这里，我们报告了这些烯酮的顺序共轭加成，作为迈向多取代手性环酮的途径。随后的Baeyer-Villiger氧化和开环导致包含多个立体中心的各种线性合成子。该方法代表了通往各种无环手性结构单元的短的，催化的和高度对映选择性的途径。

  DOI：

  10.1560/nhk0-c8je-27g9-nub3
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲氧基-2,5-环己二烯-1-酮 、 diethylzinc 在 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以76%的产率得到(R)-4,4-dimethoxy-5-ethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式-3,4,4,5-四取代的环己酮的催化对映选择性路线；环己二酮的顺序催化1,4-加成反应中出色的手性催化剂控制

  摘要：

  进行了不对称的铜-亚磷酰胺催化的Et 2 Zn共轭加成反应，获得了对映体纯，对映体纯的环己烯酮2和4。取决于所使用的手性亚磷酰胺的对映异构体，可以选择性地形成顺式或反式-3,4,4,5-四取代的环己酮5和6。令人惊讶地，没有5-乙基或4-烷氧基取代基的指导作用，并且立体化学结果仅由手性配体的构型控制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00071-0

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Biphenols from 1,4-Diketones by Traceless Central-to-Axial Chirality Exchange
  作者：Fenghai Guo、Leah C. Konkol、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ja108717r

  日期：2011.1.12

  A method for the enantioselective synthesis of biphenols from readily prepared 1,4-diketones is reported. Key to the success of this method is the highly selective transfer of central to axial chirality during a double aromatization event triggered by BF3 center dot OEt2. On the basis of X-ray crystallographic data, a stereochemical model for this chirality exchange process is put forth.
• Highly Enantioselective Catalytic Conjugate Additions to Cyclohexadienones
  作者：Rosalinde Imbos、Mirjan H. G. Brilman、Mauro Pineschi、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ol990707u

  日期：1999.8.1

  Enantioselective copper phosphoramidite-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc reagents (R2Zn) to several 4,4-disubstituted cyctohexadienones was achieved with dr's up to 99/1 and ee's up to 99%.