3,4-homoadamantanediol | 97382-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-homoadamantanediol
• 英文别名: Tricyclo[4.3.1.13,8]undecane-3,4-diol
• CAS: 97382-23-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: ZYASVINYBUFJBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  299-301 °C
• 沸点：
  325.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-homoadamantanediol 在 吡啶 、 Celite 、 对甲苯磺酰氯 、 silver carbonate 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 42.67h， 生成 3,4-Dihydroxy-4-(4-methoxyphenyl)tricyclo<4.3.1.1^3,8>undecane
  参考文献：
  名称：

  A New Route to 3-Labeled or 3-Substituted 4-Homoadamantanones

  摘要：

  C-4位含有碳-13、氘、烷基或芳基取代基的3,4-二羟基高金刚烷的频哪醇重排为获得标题化合物提供了一条新途径。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26374
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲醇 在 氢氧化钾 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 3,4-homoadamantanediol
  参考文献：
  名称：

  Ring-Expansion of Bridgehead Aldehydes with 1-Adamantanecarbonyl Cation or Benzoyl Trifluoromethanesulfonate: A New Route to Bicyclic and Tricyclic 1,2-Diols

  摘要：

  在三氟甲磺酸存在下，桥头醛与由 1-金刚烷阳离子和一氧化碳生成的 1-金刚烷羰基阳离子或与三氟甲磺酸苯甲酰酯发生酰化反应，会使醛环扩张一个碳原子。将反应混合物加水处理后，可得到在邻接碳上含有酰氧基的桥头醇，皂化后可得到邻接二醇，总产率很高。例如，双环[2.2.1]庚烷-1-甲醛可生成双环[2.2.2]辛烷-1,2-二醇，而其他方法很难获得这种物质。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28022

文献信息

• Reaction of 1-adamantyl cation with carbon monoxide in the presence of adamantane and trifluoromethanesulfonic acid: a convenient route to 3,4-homoadamantanediol
  作者：Ken'Ichi Takeuchi、Fumio Akiyama、Tadakazu Miyazaki、Itsuko Kitagawa、Kunio Okamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90004-3

  日期：——

  ic acid (triflic acid) and adamantane affords 3-hydroxy-4-homoadamantyl l-adamantanecarboxylate (2) in 70% yield under appropriate conditions. Among various l-adamantyl cation precursors tested, l-adamantyl trifluoromethanesulfonate (triflate) and methanesulfonate (mesylate) have given the best, comparable results. As to the acid catalyst, fluorosulfonic acid is less effective than triflic acid, and

  在常压下，在三氟甲烷磺酸（三氟甲磺酸）和金刚烷的存在下，在四氯化碳中用一氧化碳对l-金刚烷阳离子进行羰基化反应，在70％的收率下，以70％的收率得到3-羟基-4-高金刚烷基l-金刚烷羧酸酯（2）。适当的条件。在测试的各种L-金刚烷基阳离子前体中，L-金刚烷基三氟甲磺酸盐（三氟甲磺酸盐）和甲磺酸盐（甲磺酸盐）给出了最佳的可比结果。对于酸催化剂，氟磺酸的效果不如三氟甲磺酸，而100％的硫酸和甲磺酸对生成2的硫酸完全无效。。建议每摩尔L-金刚烷基甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯分别使用三氟甲磺酸和金刚烷五摩尔。该反应通过将1-金刚烷羰基阳离子加到1-金刚烷甲醛中（一种过渡中间体）而进行，然后进行Wagner-Meerwein重排。羟基酯2容易转化为3,4-高金刚烷二醇，这是3,4-双官能高金刚烷衍生物的有前途的原料。
• A facile synthesis of 3,4-homoadamantanediol via the reaction of 1-adamantyl triflate with carbon monoxide
  作者：Ken'ichi Takeuchi、Tadakazu Miyazaki、Itsuko Kitagawa、Kunio Okamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89173-x

  日期：1985.1

  The reaction of 1-adamantyl triflate (1) with carbon monoxide and adamantane catalyzed by triflic acid affords 3-hydroxy-4-homoadamantyl 1-adamantanecarboxylate (2) as a major product, which is easily converted to 3,4-homoadamantanediol (5) — a promising starting material for 3,4-bifunctional homoadamantane derivatives.

  三氟甲磺酸催化的三氟甲磺酸1-金刚烷基酯（1）与一氧化碳和金刚烷的反应提供了作为主要产物的3-羟基-4-高金刚烷基1-金刚烷羧酸酯（2），可以轻松转化为3,4-高金刚烷二醇（5 ）-3,4-双功能高金刚烷衍生物的有前途的原料。
• Selective oxidation of tertiary-secondary vic-diols to α-hydroxy ketones by dioxiranes
  作者：Ruggero Curci、Lucia D'Accolti、Antonia Detomaso、Caterina Fusco、Ken'ichi Takeuchi、Yasushi Ohga、Philip E. Eaton、Yu Chi Yip

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88085-w

  日期：1993.7

  Isolated dimethyldioxirane (1a) and methyl(trifluoromethyl)dioxirane (1b) efficiently afford the conversion of bicyclic diols bicyclo(2.2.2]octane-1,2-diol (2) and (+)-pinane-2,3-diol (6), of tricyclic diols adamantane-1,2-diol (3), homoadamantane-3,4-diol (4), and of homopentaprismane-3,4-diol (5) into the corresponding alpha-hydroxy ketones in high yields and under mild conditions. In the oxidation of (+)-pinane-2,3-diol (6), (-)-2-hydroxy-3-pinanone (11) is obtained in optical yield >97% with retention of configuration.
• TAKEUCHI, KENICHI;MIYAZAKI, TADAKAZU;KITAGAWA, ITSUKO;OKAMOTO, KUNIO, TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 5, 661-664
  作者：TAKEUCHI, KENICHI、MIYAZAKI, TADAKAZU、KITAGAWA, ITSUKO、OKAMOTO, KUNIO

  DOI：——

  日期：——
• TAKEUCHI KENICHI; AKIYAMA FUMIO; MIYAZAKI TADAKAZU; KITAGAWA ITSUKO; OKAM+, TETRAHEDRON, 43,(1987) N 4, 701-709
  作者：TAKEUCHI KENICHI、 AKIYAMA FUMIO、 MIYAZAKI TADAKAZU、 KITAGAWA ITSUKO、 OKAM+

  DOI：——

  日期：——