3-(2-bromocyclopent-1-enyl)-2-methyl-5-phenylthiophene | 1229936-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 3-(2-bromocyclopent-1-enyl)-2-methyl-5-phenylthiophene
• 英文别名: BrC5H6C4HS(CH3)(Ph)
• CAS: 1229936-57-5
• 化学式: C₁₆H₁₅BrS
• 分子量: 319.265
• InChiKey: CJSHWDLHLDQUAE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.402±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.01
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-bromocyclopent-1-enyl)-2-methyl-5-phenylthiophene 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 正丁基锂 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2R,3S,5R)-5-(4-amino-6-methyl-5-(2-(2-methyl-5-phenylthiophen-3-yl)cyclopent-1-en-1-yl)-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-7-yl)-2-(hydroxymethyl)tetrahydrofuran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  烷基取代基在基于脱氮基腺嘌呤的二芳基乙烯光开关中的作用。

  摘要：

  双芳烃是一类重要的可逆光开关，通常声称在碳原子上需要两个烷基取代基，在两个碳原子之间在电环重排中形成或断开键。在这里，我们通过合成和表征在这些位置带有一个或两个甲基的四对基于脱氮腺嘌呤的二芳基乙烯光开关来探讨这一主张。根据取代方式的不同，具有一个烷基的二芳烃可表现出显着的光致变色性，但它们通常对扩展的紫外线辐射显示出较差的稳定性，较低的热稳定性和降低的抗疲劳性。获得的结果为设计用于生物纳米技术和合成生物学的新型高效DNA光开关提供了重要的方向。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.106
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-2-methyl-5-phenylthiophene 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 正丁基锂 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-(2-bromocyclopent-1-enyl)-2-methyl-5-phenylthiophene
  参考文献：
  名称：

  高性能嘧啶核苷和寡核苷酸二芳基乙烯光电开关的开发

  摘要：

  核苷和寡核苷酸二芳基乙烯（DAE）是一类新兴的光致变色材料，具有很高的应用潜力。然而，由于对化学结构如何调节光致变色性能的了解不足，它们的进一步发展受到阻碍。在这里，我们合成了 26 种系统不同的脱氧尿苷和脱氧胞苷衍生的 DAE，并分析了反应量子产率、光稳态的组成、热稳定性和光化学稳定性以及可逆性。该分析确定了两种高性能光电开关，具有近乎定量、完全可逆的来回开关，并且没有可检测到的热或光化学劣化。当掺入具有启动子序列的寡核苷酸时，核苷酸保持其光致变色性，并允许以高达 2.4 倍的关闭因子调节 T7 RNA 聚合酶的转录活性，这证明了光化学控制生物过程的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202014878

文献信息

• Optochemical control of transcription by the use of 7-deaza-adenosine-based diarylethenes
  作者：Simon M. Büllmann、Theresa Kolmar、Philip Slawetzky、Simon Wald、Andres Jäschke

  DOI：10.1039/d1cc02639a

  日期：——

  Out of nine different 7-deaza-adenosine diarylethenes, we identified a high-performance photoswitch, suitable for the synthesis of photochromic DNA.

  从九种不同的7-脱氮腺苷二芳乙烯中，我们确定了一种高性能光开关，适用于合成光变DNA。
• Light‐Controlled Reversible Modulation of Frontier Molecular Orbital Energy Levels in Trifluoromethylated Diarylethenes
  作者：Martin Herder、Fabian Eisenreich、Aurelio Bonasera、Anna Grafl、Lutz Grubert、Michael Pätzel、Jutta Schwarz、Stefan Hecht

  DOI：10.1002/chem.201605511

  日期：2017.3.13

  the substitution pattern of DAE compounds, in particular using strongly electron‐accepting and chemically stable trifluoromethyl groups either in the periphery or at the reactive carbon atoms, allows for the precise tuning of frontier molecular orbital levels over a broad energy range and the generation of photoinduced shifts of more than 1 eV. Furthermore, the effect of different DAE architectures

  在双稳态光致变色分子中，双芳硫醚（DAE）具有鲜明的特征，即光异构化后，它们会对其π电子系统进行较大的调节，并伴随着HOMO / LUMO能量的显着变化，因此氧化/还原电位也随之升高。电子调制可用于远程控制电荷和能量转移过程，并可转换为DAE核心附近的功能实体，从而调节其性能。为了利用这样的光开关系统，重要的是精确地调节它们的HOMO和LUMO能级的绝对位置，并使这些能级的光致位移的程度最大化。在这里，我们提供了一项全面的研究，详细介绍了DAE化合物的取代方式如何变化，特别是在外围或反应性碳原子上使用具有强电子接受性和化学稳定性的三氟甲基，可以在宽泛的能量范围内精确调整前沿分子轨道的水平，并产生大于1 eV的光致位移。此外，还讨论了不同DAE体系结构对这些转移到相邻功能组的转导的影响。DAE基序外围的取代对光化学的影响很小，而活性碳原子上的三氟甲基化则严重干扰了异构化效率。但是，可以通过使
• Reversibly Photoswitchable Nucleosides: Synthesis and Photochromic Properties of Diarylethene-Functionalized 7-Deazaadenosine Derivatives
  作者：Marco Singer、Andres Jäschke

  DOI：10.1021/ja1024782

  日期：2010.6.23

  used this important feature of diarylethenes to shift the switching wavelength from initially 300 nm (1a) to 405 nm (1cH(+)). In a second step, we generated a pair of orthogonal switches, differing enough in their respective switching wavelengths to be controlled independently in the same sample. Finally, a molecular switch was developed that showed both photochromism and acidichromism, thereby illustrating

  光致变色核苷的设计将核酸的结构特征和分子识别特性与二芳基乙烯的光敏性相结合。目标化合物 1a-c 由 7-脱氮杂腺苷单元组成，该单元通过 1,2- 环戊烯基接头连接到作为第二芳基官能团的噻吩。这些核苷类似物经历可逆的电环重排，在紫外线照射下产生强烈的有色闭环异构体，而暴露在可见光下会触发环回复为无色开环形式。UV-vis 光谱、HPLC 和 (1) H NMR 测量显示互补胸苷的识别和高达 97% 的转化为在紫外线照射后热稳定的闭环异构体。发现闭环所需的波长因连接到噻吩部分的取代基而异。在第一个设计步骤中，我们使用二芳基乙烯的这一重要特性将开关波长从最初的 300 nm (1a) 转移到 405 nm (1cH(+))。在第二步中，我们生成了一对正交开关，它们各自的开关波长差异很大，可以在同一样本中独立控制。最后，开发了一种同时显示光致变色和酸性变色的分子开关，从而说明了将光谱特性门控到多种刺激的可能性。