3-bromo-2-methyl-5-phenylthiophene | 61285-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 3-bromo-2-methyl-5-phenylthiophene
• 英文别名: 2-methyl-3-bromo-5-phenylthiophene；3-bromo-5-phenyl-2-methylthiophene
• CAS: 61285-25-4
• 化学式: C₁₁H₉BrS
• 分子量: 253.162
• InChiKey: JPORKTNBBMUSEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-methyl-5-phenylthiophene 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-iodo-2-methyl-5-phenylthiophene
  参考文献：
  名称：

  二芳基环丁烯的合成和光异构化

  摘要：

  通过钴催化的[2 + 2]环加成反应，由炔烃前体以20-70％的产率合成对称和不对称取代的二芳基环丁烯。反应在温和的条件下进行，并提供了获得不同取代的二芳基乙烯衍生物的途径。在紫外线/可见光照射下，所有二芳基环丁烯产物均经历可逆的光异构化。闭环异构体对再异构化表现出不同的热稳定性，半衰期为9至300小时。 二芳基乙烯-光开关-环丁烯-光致变色反应-[2 + 2]环加成

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258435
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基噻吩 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 硼酸三丁酯 、 溴 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-bromo-2-methyl-5-phenylthiophene
  参考文献：
  名称：

  1-（2-甲基-5-苯基-3-噻吩基）-2-（3-甲基-5-苯基-2-噻吩基）-3,3,4,4,5,5-六氟环戊-1-烯：一种新型的光致变色杂二芳基乙烯。

  摘要：

  标题化合物C27H18F6S2是一种新颖的含有2-和3-噻吩基取代基的光致变色杂二芳基乙烯衍生物，是最有前途的光致变色候选材料之一，具有较短的波长，可用于光学存储和其他光电器件。在晶体结构中，分子采用光敏反平行构象。两个反应性C原子（即与甲基相连的环C原子）之间的距离为3.430（4）A。噻吩基和相邻的苯环之间的二面角为26.8（2）和33.98（9）度。

  DOI：

  10.1107/s0108270105028143

文献信息

• Synthesis and photochromic reactivity of a new class of photochromic diarylethene dimer-containing dithieno[3,2-b:2′3′-d]thiophene
  作者：Hongke Wang、Wei Xu、Daoben Zhu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.026

  日期：2012.10

  Novel photochromic diarylethene dimers containing dithieno[3,2-b:2′3′-d]thiophene were synthesized and their photochromic properties were studied in solution as well as in the crystalline phase. Only the isomer with the diarylethene units one in open-form and one in closed-form was produced upon irradiation with ultraviolet light because of the intramolecular excitation energy transfer in this isomer

  合成了含有二噻吩并[3,2- b：2'3'- d ]噻吩的新型光致变色二芳基乙烯二聚体，并在溶液和结晶相中研究了它们的光致变色性能。由于在该异构体中分子内激发能的转移，因此在紫外线照射下仅产生具有二芳基乙烯单元的一种异构体，一种为开放形式，一种为封闭形式。还与计算研究相关地研究了它们的电化学性质。
• Nonsymmetrical Dithienylethenes Bearing Dithieno[3,2‐ <i>b</i> :2′,3′‐ <i>d</i> ]thiophene Units with Photochromic Performance in the Crystalline Phase
  作者：Hongke Wang、Hui Lin、Wei Xu、Daoben Zhu

  DOI：10.1002/chem.201202520

  日期：2013.3.4

  Four novel nonsymmetrical photochromic diarylethene compounds containing dithieno[3,2‐b:2′,3′‐d]thiophene units were designed and synthesized to investigate their photochromic properties. All these molecules adopt a photoactive antiparallel conformation in single crystals, as revealed by X‐ray crystallographic analysis, and exhibit excellent photochromism in solution as well as in the crystalline phase

  设计并合成了四种新型的含有二噻吩并[3,2- b：2'，3'- d ]噻吩单元的非对称光致变色二芳基乙烯化合物，以研究其光致变色特性。X射线晶体学分析表明，所有这些分子在单晶中均具有光活性反平行构象，并且在溶液和结晶相中均表现出出色的光致变色现象。
• Sensitive Assays by Nucleophile-Induced Rearrangement of Photoactivated Diarylethenes
  作者：Sebastian Fredrich、Aurelio Bonasera、Virginia Valderrey、Stefan Hecht

  DOI：10.1021/jacs.8b02982

  日期：2018.5.23

  Upon light-induced isomerization, diarylethenes (DAEs) equipped with reactive aldehyde moieties rearrange selectively in the presence of amines, accompanied by decoloration. In a comprehensive study, the probe structure was optimized with regard to its inherent reactivity in the nucleophile-triggered rearrangement reaction. Detailed structure-reactivity relationships could be derived, in particular

  在光诱导异构化后，带有反应性醛部分的二芳基乙烯 (DAE) 在胺存在下选择性地重排，并伴有脱色。在一项综合研究中，探针结构根据其在亲核试剂触发的重排反应中的固有反应性进行了优化。可以推导出详细的结构-反应关系，特别是关于整合（杂）芳基部分的类型以及甲酰基残基的位置，并且优化了探针与伯胺和仲胺的固有反应性。利用辅助碱基，最初形成的重排产物可以参与随后的催化循环，导致放大的脱色过程。这种额外的催化途径使我们能够提高我们方法的灵敏度并成功区分胺和硫醇。此外，已设计出表现出强分析物诱导荧光调制的探针，以通过使用更灵敏的读数进一步降低检测限。优化的 DAE 探针是未来可编程传感材料和设备的有前途的分子组件。
• Photon-Quantitative 6π-Electrocyclization of a Diarylbenzo[<i>b</i>]thiophene in Polar Medium
  作者：Ruiji Li、Takuya Nakashima、Olivier Galangau、Shunsuke Iijima、Rui Kanazawa、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1002/asia.201500328

  日期：2015.8

  and highly efficient photocyclization of 2,3‐diarylbenzo[b]thiophenes with nonsymmetric side‐aryl units in a polar solvent. While the dithiazolylbenzo[b]thiophene showed a suppressed quantum yield of 6π‐electrocyclization of 54 % in methanol, the replacement of a thiazole unit with a thiophene ring led to a photon‐quantitative 6π‐cyclization reaction. The nonsymmetrical modification into the side‐aryl

  极性溶剂中6π电环化的高反应性仍然是二芳烃的重要挑战之一，因为在这种极性介质中，在激发态下会出现扭曲的分子内电荷转移（TICT）状态，这通常会终止光环化反应。在此，我们报告了极性溶剂中具有不对称侧芳基单元的2,3-二芳基苯并[ b ]噻吩的制备及其高效光环化反应。而二噻唑基苯并[ b]噻吩在甲醇中的6π电环化显示抑制的量子产率为54％，噻唑单元被噻吩环取代导致光子定量6π环化反应。考虑到对侧芳基单元的非对称修饰可增强侧芳基单元之间的CH /π相互作用，以支持甲醇中的光反应性构象。期望光致变色反应构象的稳定化将抑制在激发态下TICT状态的形成，从而导致高效的光反应性。
• Light-Activated Sensitive Probes for Amine Detection
  作者：Virginia Valderrey、Aurelio Bonasera、Sebastian Fredrich、Stefan Hecht

  DOI：10.1002/anie.201609989

  日期：2017.2.6

  detection of a wide range of primary and secondary amines. The probes consist of aldehyde‐ or ketone‐substituted diarylethenes, which undergo an amine‐induced decoloration reaction, selectively to give the ring‐closed isomer. Thus, these probes can be activated at the desired moment by light irradiation, with a sensitivity that allows the detection of amines at concentrations as low as 10−6 m in solution

  我们的新型，简单且准确的比色法基于二芳烃（DAE），可快速检测多种伯胺和仲胺。探针由醛或酮取代的二芳烃组成，它们经过胺诱导的脱色反应，选择性地产生闭环异构体。因此，可以通过光照射在期望的时刻激活这些探针，其灵敏度使得可以检测溶液中浓度低至10 -6  m的胺。另外，将DAE实际固定在纸上可以在30秒内检测出高于12 ppbv阈值的气相中的生物胺，例如尸胺。