7-methoxycarbonyl-2-p-toluenesulfonyl-7-azanorbornadiene | 83060-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-methoxycarbonyl-2-p-toluenesulfonyl-7-azanorbornadiene
• 英文别名: 7-methoxycarbonyl-2-tosyl-7-azanorbornadiene；7-azaNBD；Methyl 2-(4-methylphenyl)sulfonyl-7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-7-carboxylate
• CAS: 83060-74-6
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₄S
• 分子量: 305.354
• InChiKey: BFUPFHPMQLAYNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.375±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methoxycarbonyl-2-p-toluenesulfonyl-7-azanorbornadiene 在 palladium on activated charcoal 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 哌啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 甲酸 、 氢溴酸 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (±)-三色素蛙素
  参考文献：
  名称：

  （±）-表哌丁啶的全合成

  摘要：

  描述了有效的非阿片类镇痛生物碱依巴替丁的全合成，其中关键步骤是还原钯催化的Heck型偶联。合成是简洁的（从已知化合物分两个步骤），高度收敛，并且对所需的exo-异构体完全立体选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60162-4
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯基[2-(三甲基甲硅烷基)乙炔基]砜 在 sodium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 10.0 ℃ 、1200.0 MPa 条件下， 反应 0.25h， 生成 7-methoxycarbonyl-2-p-toluenesulfonyl-7-azanorbornadiene
  参考文献：
  名称：

  2-(杂)芳基取代的7-氮杂双环[2.2.1]庚烷系统

  摘要：

  Epibatidine (1) 是最近发现的一种微量生物碱，存在于拉丁-阿门坎毒蛙的皮肤中。其非常高的镇痛活性伴随着高毒性。因此，为了调整其生物活性，寻求收敛和有效的合成途径来合成具有不同（杂）芳基取代基的表巴替丁衍生物。关键中间体 7-氮杂双环庚烯 (10) 的氢（杂）芳基化代表了这种方法。通过 N-活化吡咯 (7) 与乙炔基对甲苯基砜 (6) 的 Diels-Alder 反应合成 10 和后续步骤已得到优化。至关重要的最后一步，乙烯基砜 9 的还原裂解，已被高产率氟化物诱导的 s-甲硅烷基化砜 12 降解取代，得到 10。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1997::aid-ejoc1997>3.0.co;2-a

文献信息

• The Synthesis of Epiboxidine and Related Analogues as Potential Pharmacological Agents
  作者：Irem Kulu、Nuket Ocal

  DOI：10.1002/hlca.201100140

  日期：2011.11

  Methyl epiboxidine‐N‐carboxylate (8) was synthesized from 7 under reductive Heck conditions (Scheme 2). The CC coupling of the new epiboxidine analog 9 with aryl and heteroaryl halides gave by hydroarylation C‐aryl, N‐(3‐methylisoxazol‐5‐yl)‐substituted tricyclic imides 10a–10f (Table). The [3+2] cycloaddition of 9 with nitrile oxides yielded the bridged dihydroisoxazole derivatives 11a–11d with potential

  在还原性Heck条件下（方案2）由7合成了表羧甲基N-羧酸甲酯（8）。与c  C中的新的epiboxidine耦合模9与芳基和杂芳基卤化物，得到由hydroarylation Ç -芳基，ñ - （3-甲基异恶唑-5-基） -取代的三环酰亚胺10A - 10F（表）。[3 + 2] 9与一氧化氮的环加成反应生成具有潜在生物活性的桥联二氢异恶唑衍生物11a - 11d（方案4）。
• A Concise Stereoselective Synthesis of Epibatidine Employing Conjugate Addition to an Alkenyl Sulfone Intermediate as the Key Step
  作者：Gerrard Giblin、Clifford Jones、Nigel Simpkins

  DOI：10.1055/s-1997-3225

  日期：1997.5

  A new synthesis of racemic epibatidine has been achieved, which involves conjugate addition of a metallated 2-methoxypyridine derivative to a suitably protected azabicyclic alkenyl sulfone as the key step.

  已经实现了一种新的外消旋依比他定的合成方法，关键步骤是将金属化的2-甲氧基吡啶衍生物加成到一种适当保护的氮杂双环烯烃磺酮中。
• Giblin, Gerard M. P.; Jones, Clifford D.; Simpkins, Nigel S., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 22, p. 3689 - 3697
  作者：Giblin, Gerard M. P.、Jones, Clifford D.、Simpkins, Nigel S.

  DOI：——

  日期：——
• Hwang, Jiunn-Jye; Ding, Mei-Fang; Wen, Yuh-Sheng, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1998, # 1, p. 119 - 123
  作者：Hwang, Jiunn-Jye、Ding, Mei-Fang、Wen, Yuh-Sheng、Chow, Tahsin J.

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective synthesis of η3-(N-methoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]he ta-2,5-dienyl)-η5-(C5Me5)RuCl complexes
  作者：Zhengming Chen、Lubin Luo、Steven P. Nolan、Jeffrey L. Petersen、Mark L. Trudell

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06827-1

  日期：1997.4

  The reactions of Cp*Ru(COD)Cl and CpRu(COD)Cl with N-methoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene derivatives were found to give eta(3)-[N(CO2Me)C6H3(2-p-MeC6H4SO2)(6-CO2Me)(5-Me)]CpRuCl and eta(3)-[N(CO2Me)-7-azabicyclo[2.2.1]heptadienyl]Cp*RuCl complexes in good yields (54-78%). The coordination reaction was found to take place regioselectively at the least substituted pi-bond of the N-methoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene derivatives. The structures of the complexes were determined by H-1 and C-13 NMR and the structure of eta(3)-[N(CO2Me)C6H3(2-p-MeC6H4SO2)(6-CO2Me)(5-Me)]Cp*RuCl was unequivocally established by X-ray crystallography.