4-(hept-2-yn-1-yloxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dienone | 1448451-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(hept-2-yn-1-yloxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dienone
• CAS: 1448451-05-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: HNPKOFYTCYHFDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(hept-2-yn-1-yloxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dienone 在 ferric sulfate heptahydrate 、 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铁催化的含环己二烯酮的炔烃的氢卤代环化反应

  摘要：

  讨论了Fe催化的含环己二烯酮1，n-烯炔的氢卤化环化反应生成三种不同类型的化合物。具有化学计量的FeX 3的1,6-烯炔提供顺式-苯并呋喃具有适度的立体选择性，而在铁催化剂存在下，以TMSX（X = Cl，Br）作为卤化物源的反应可大大提高卤化物加成的立体选择性。烷基与芳基的区别在于，带有烷基乙炔基的1,6-烯炔的反应生成了间链化的苯酚（2个实例），而1,6-烯炔与芳基乙炔的类似反应仅递送了顺式-氢苯并呋喃（12个例子）。1,7-烯炔提供三环产物（4个实例）。1,6-和1,7-炔的不同反应性可能受1,6-烯的六元椅子状中间体形成的影响。

  DOI：

  10.1002/jccs.201900292
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 、 2-庚炔-1-醇 在 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以21%的产率得到4-(hept-2-yn-1-yloxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  铑催化的内消旋1,6-二烯炔的不对称芳环化反应导致对映体富集顺式苯并呋喃

  摘要：

  串联：通过串联芳基化/共轭加成序列实现了含环己二酮的内消旋-1,6-二烯酮与芳基硼酸的标题反应，并提供了一种具有优异收率和对映选择性的对映体富集的顺式-氢苯并呋喃的新颖方法。binap = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基，Boc =叔丁氧羰基。

  DOI：

  10.1002/anie.201300137

文献信息

• Enantioselective Reductive Cyclization of Alkynyl-Tethered Cyclohexadienones Catalyzed by Rhodium Complexes
  作者：Yi-Fan Wang、Feng Wang、Dan-Dan Yang、Prasat Kittakoop、Yun-Xuan Tan、Ping Tian

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01276

  日期：2024.7.12

  of asymmetric cyclization reactions of 1,6-enynes have been established, simple asymmetric reductive cyclization remains underdeveloped. In this study, the enantioselective reductive cyclization of alkynyl-tethered cyclohexadienones (1,6-enynes) has been developed via a chiral pincer rhodium catalyst, affording cis-hydrobenzofurans and cis-hydroindoles with high enantioselectivities (90–99% ee). Furthermore

  尽管已经建立了各种类型的1,6-烯炔的不对称环化反应，但简单的不对称还原环化反应仍然不发达。在这项研究中，通过手性钳铑催化剂开发了炔基束缚的环己二酮（1,6-烯炔）的对映选择性还原环化，得到具有高对映选择性（90-99% ee）的顺式氢苯并呋喃和顺式氢吲哚。此外，还介绍了针对 SARS-CoV-2 3CL pro 的几种合成应用和初步抑制活性研究。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Borylative Cyclization of Cyclohexadienone-Containing 1,6-Enynes
  作者：Ping Liu、Yuki Fukui、Ping Tian、Zhi-Tao He、Cai-Yun Sun、Nuo-Yi Wu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ja404593c

  日期：2013.8.14

  The first Cu-catalyzed asymmetric borylative cyclization of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes is achieved through a tandem process: selective beta-borylation of propargylic ether and subsequent conjugate addition to cyclohexadienone. The reaction proceeds with excellent regioselectivity and enantioselectivity to afford an optically pure cis-hydrobenzofuran framework bearing alkenylboronate and enone substructures. Furthermore, the resulting bicyclic products could be converted to bridged and tricyclic ring structures. This method extends the realm of Cu-catalyzed asymmetric tandem reactions using bis(pinacolato)diboron (B(2)pin(2)).
• Thiourea‐Promoted Cascade Dihalogenation‐Cyclization of Cyclohexadienone‐Containing 1,6‐Enynes
  作者：Jia‐Ying Zhao、Qi Liao、Jian‐Wei Zhang、Guo‐Qiang Lin、Zhengtao Wang、Dingding Gao、Qing‐Hua Li、Ping Tian

  DOI：10.1002/adsc.202201185

  日期：2023.2.21

  AbstractOrganohalogens play an important role in the drug discovery and functional materials. However, the convenient preparation of organohalogens still remains a challenging task. Herein, we report a metal‐free cascade dihalogenation‐cyclization of cyclohexadienone‐containing 1,6‐enynes in a biodegradable solvent to generate the dibrominated cis‐tetrahydrobenzofuran‐5(4H)‐ones and cis‐dihydrobenzopyran‐6(5H)‐ones respectively bearing 1,4‐dibromobut‐1‐enyl subunit in trans‐trans and trans‐cis form. A subgram‐scale experiment and several downstream transformations are presented for elaborating the synthetic utility. Moreover, the potent anticancer activity is observed against MDA‐MB‐468 cells for the corresponding products.magnified image