2,2-dibenzyloxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline | 300594-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dibenzyloxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5,5-bis(phenylmethoxy)-1,3,4-oxadiazole
• CAS: 300594-28-9
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₃
• 分子量: 312.368
• InChiKey: XTMGEEQYTVQYEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dibenzyloxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  取代基对由 pi 单键物种、单线态 2,2-二烷氧基环戊烷-1,3-二基形成 σ 键的能垒的影响。

  摘要：

  背景：在涉及均裂键断裂和形成反应的过程中，局部单线态双自由基通常是寿命很短的中间体。在过去的十年中，已经报道了在环状体系中存在长寿命的单线态双自由基，例如环丁烷-1,3-二基和环戊烷-1,3-二基。单线态双自由基的化学实验研究已成为可能。本研究探讨了取代基及其在 C(1)-C(3) 位置上的取代模式对单线态八氢戊二烯-1,3-二基团寿命的影响，以了解取代基对局域化反应活性的作用。单线态双自由基。结果：在相应的偶氮烷烃AZ的光化学脱氮中生成了一系列单线态2,2-二烷氧基-1,3-二芳基八氢戊烯-1,3-二基DR。在脱氮反应中定量得到闭环产物CP，即3,3-二烷氧基-2,4-二苯基三环[3.3.0.0(2,4)]辛烷。观察到单线态双自由基 DR（λmax 约为 580-590 nm）的命运的一阶衰变过程（k = 1/tau）。闭环反应（σ 键形成过程）的激活参数 DeltaH（双匕首）和 De

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.106
• 作为产物：
  描述：

  acetone benzyloxycarbonyl hydrazone 、 lead(IV) tetraacetate 、 苯甲醇 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 二苄基碳酸盐[脂] 、 2,2-dibenzyloxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazoline
  参考文献：
  名称：

  苄氧基（4-取代苄氧基）卡宾。恶二唑啉的生成和溶液中自由基对的裂解

  摘要：

  2,2-二苄氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉在苯中在 110°C 下的热解产生二苄氧基卡宾。用叔丁醇捕获卡宾，得到原甲酸二苄基叔丁酯。在没有卡宾捕获剂的情况下，它会分裂为苄氧羰基和苄基自由基，如用 TEMPO 捕获后者所示。在不存在 TEMPO 和叔丁醇的情况下，自由基在与苯乙酸苄酯偶联和脱羧之间分配，随后形成联苄。通过比较两种可能的酯 ArCH2O(CO)CH2Ph 和 PhCH2O(CO)CH2Ar 的产率，确定了类似的卡宾从苄氧基-(p-取代的-苄氧基)卡宾的优选断裂意义。发现对位的吸电子基团有利于裂解为含有该基团的苄基。数据的哈米特图与 σ- 取代基常数 (r = 0.994, ρ(PhH, 110°C) = 0.7) 给出了最佳拟合，表明 ...

  DOI：

  10.1139/v00-078

文献信息

• Cyclopropanation of benzylidenemalononitrile with dialko×ycarbenes and free radical rearrangement of the cyclopropanes
  作者：Nadine Merkley、Paul C. Venneri、John Warkentin

  DOI：10.1139/cjc-79-3-312

  日期：——

  Thermolysis of 2-cinnamyloxy-2-methoxy-5,5-dimethyl-Delta (3)-1,3,4-oxadiazoline (1a) and the analogous 2-benzyloxy-2-methoxy compound (1b) at 110 degreesC, in benzene containing benzylidenemalononitrile, afforded products of apparent regiospecific addition of methoxycarbonyl and cinnamyl (or benzyl) radicals to the double bond. When the thermolysis of 1a was run with added TEMPO, methoxycarbonyl and cinnamyl radicals were captured. Thermolysis of the 2,2-dibenzyloxy analogue (1c) in the presence of benzylidenemalononitrile gave an adduct that is formally the product of addition of benzyloxycarbonyl and benzyl radicals to the double bond. In this case, a radical addition mechanism could be ruled out, because the rate constant for decarboxylation of benzyloxycarbonyl radicals is very large. A mechanism that fits all of the results is predominant cyclopropanation of benzylidenemalononitrile by the dialkoxycarbenes derived from the oxadiazolines, in competition with fragmentation of the carbenes to radical pairs. The cyclopropanes so formed then undergo homolytic ring-opening to the appropriate diradicals. Subsequent beta -scission of the diradicals to afford radical pairs, and coupling of those pairs, gives the final products. Thus, both carbene and radical chemistry are involved in the overall processes.