(+)-(4S,5R,6R)-4-acetoxy-2-bromo-5,6-epoxycyclohex-2-enone | 110786-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(4S,5R,6R)-4-acetoxy-2-bromo-5,6-epoxycyclohex-2-enone
• 英文别名: (4S,5R,6R)-4-acetoxy-2-bromo-5,6-epoxycyclohex-2-enone；[4S,5R,6R]-4-Acetoxy-2-bromo-5,6-epoxy-2-cyclohexenone；[(1R,2S,6R)-4-bromo-5-oxo-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-yl] acetate
• CAS: 110786-62-4
• 化学式: C₈H₇BrO₄
• 分子量: 247.045
• InChiKey: FJTLMWNXXNWNHY-ARDNSNSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S)-3-benzylthio-4-hydroxycyclohexan-1-one 在 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 溴 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 氟化氢吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-(4S,5R,6R)-4-acetoxy-2-bromo-5,6-epoxycyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  合成（+）-4-乙酰基溴酮中的硫代衍生化

  摘要：

  bromoxone（ -海洋天然产物（+）的立体控制合成1 4- acetylbromoxone（ - ）和（+）2被报告）。该序列具有4-羟基环己烯酮（6）通过其S-苄基加合物的酶促动力学拆分特征。此后，碱介导的消除-甲硅烷基化反应生成了旋光性（-）-4 S -4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环己烯酮（5），然后进行非对映选择性环氧化。Saegusa-Ito氧化能够形成相应的α，β-不饱和酮13。溴化消除并随后除去硅保护基，得到（+）-溴酮（1），将其转化为（+）-（4 S，5 R，6 R）-4-乙酰氧基-2-溴-5,6-环氧环己基-2-烯酮（2）[（+）-4-乙酰基溴酮]。使用萤光素酶基因报告基因测定法，ED 50对NFκB的抑制作用为9μM。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.101

文献信息

• ——
  作者：Tatsuo Higa、Roy K. Okuda、R.Michael Severns、Paul J. Scheuer、Cun-Heng He、Xu Changfu、Jon Clardy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90042-0

  日期：1987.1
• US4882445A
  申请人：——

  公开号：US4882445A

  公开（公告）日：1989-11-21
• Temporary thio-derivatization in the synthesis of (+)-4-acetylbromoxone
  作者：Aisling O’Byrne、Steven O’Reilly、Catherine Tighe、Paul Evans、Laura Ciuffini、M. Gabriella Santoro

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.101

  日期：2012.10

  A stereocontrolled synthesis of the marine natural products (+)-bromoxone (1) and (+)-4-acetylbromoxone (2) is reported. The sequence features the enzymatic kinetic resolution of 4-hydroxycyclohexenone (6) via its S-benzyl adduct. Thereafter, a base-mediated elimination–silylation generated an optically active (−)-4S-4-tert-butyldimethylsilyoxycyclohexenone (5), which then underwent diastereoselective

  bromoxone（ -海洋天然产物（+）的立体控制合成1 4- acetylbromoxone（ - ）和（+）2被报告）。该序列具有4-羟基环己烯酮（6）通过其S-苄基加合物的酶促动力学拆分特征。此后，碱介导的消除-甲硅烷基化反应生成了旋光性（-）-4 S -4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环己烯酮（5），然后进行非对映选择性环氧化。Saegusa-Ito氧化能够形成相应的α，β-不饱和酮13。溴化消除并随后除去硅保护基，得到（+）-溴酮（1），将其转化为（+）-（4 S，5 R，6 R）-4-乙酰氧基-2-溴-5,6-环氧环己基-2-烯酮（2）[（+）-4-乙酰基溴酮]。使用萤光素酶基因报告基因测定法，ED 50对NFκB的抑制作用为9μM。