(+/-)-bromoxone | 110786-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-bromoxone
• 英文别名: bromoxone；(+)-Bromoxone；(1R,5S,6R)-3-bromo-5-hydroxy-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
• CAS: 110786-63-5
• 化学式: C₆H₅BrO₃
• 分子量: 205.008
• InChiKey: LCDPFZRKMYSWHQ-LFRDXLMFSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-126 °C(Solvent: Chloroform ; Hexane)
• 沸点：
  400.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.149±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-bromoxone 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 三苯胂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+)-panepophenanthrin
  参考文献：
  名称：

  环氧喹诺尔二聚体（+）-对苯二酚的全合成：非对映异构仿生Diels-Alder二聚化的应用

  摘要：

  已经完成了新型和结构复杂的环氧喹啉天然产物（+）-泛对菲黄素的不对称全合成，其中仿生Diels-Alder二聚化是关键步骤。关键的单体前体通过两个容易获得的结构单元的高效Stille交叉偶联而组装，该模块在静置时以优异的产率进行了非对映异构的二聚级联反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.010
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S)-3-benzylthio-4-hydroxycyclohexan-1-one 在 叔丁基过氧化氢 、 三甲基氯硅烷 、 溴 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 氟化氢吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+/-)-bromoxone
  参考文献：
  名称：

  合成（+）-4-乙酰基溴酮中的硫代衍生化

  摘要：

  bromoxone（ -海洋天然产物（+）的立体控制合成1 4- acetylbromoxone（ - ）和（+）2被报告）。该序列具有4-羟基环己烯酮（6）通过其S-苄基加合物的酶促动力学拆分特征。此后，碱介导的消除-甲硅烷基化反应生成了旋光性（-）-4 S -4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环己烯酮（5），然后进行非对映选择性环氧化。Saegusa-Ito氧化能够形成相应的α，β-不饱和酮13。溴化消除并随后除去硅保护基，得到（+）-溴酮（1），将其转化为（+）-（4 S，5 R，6 R）-4-乙酰氧基-2-溴-5,6-环氧环己基-2-烯酮（2）[（+）-4-乙酰基溴酮]。使用萤光素酶基因报告基因测定法，ED 50对NFκB的抑制作用为9μM。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.101

文献信息

• Efficient enantiodivergent total synthesis of (+) and (−)-bromoxone
  作者：Maitia Labora、Enrique M. Pandolfi、Valeria Schapiro

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.12.016

  日期：2010.2

  The total synthesis of (+)-bromoxone and a formal synthesis of (−)-bromoxone were performed in a simple chemoenzymatic manner, starting from bromobenzene, and using an enantiodivergent strategy. The usefulness of chiral cyclohexadienediols derived from the biotransformations of monosubstituted-aromatic compounds as building blocks for the preparation of natural epoxyenones was confirmed.

  从溴苯开始，采用对映发散策略，以简单的化学酶促方式进行了（+）-溴氧松的全合成和（-）-溴氧松的正式合成。证实了衍生自单取代芳族化合物的生物转化的手性环己二烯二醇作为制备天然环氧烯酮的基础。
• New Stereoselective Route to the Epoxyquinol Core of Manumycin-Type Natural Products. Synthesis of Enantiopure (+)-Bromoxone, (−)-LL-C10037α, and (+)-KT 8110
  作者：Oliver Block、Georg Klein、Hans-Josef Altenbach、David J. Brauer

  DOI：10.1021/jo991324c

  日期：2000.2.1

  manumycin-type compounds. Starting from p-benzoquinone, optically pure compounds in both forms can be prepared via enzymatic resolution of a derived diacetoxy conduritol. A diepoxy aminoinositol is accessible which can function for formation of enantiopure epoxyquinones and quinols. Examples are given for acylation reactions of this amine with several acyl derivatives. With this approach (-)-LL-C10037alpha and quinones

  描述了一种制备manumycin型化合物的C（7）N核心的实用途径。从对苯醌开始，两种形式的光学纯的化合物都可以通过酶促拆分衍生的二乙酰氧基水合糖醇来制备。可得到二环氧氨基肌醇，其可用于形成对映纯的环氧醌和喹诺酚。给出了该胺与几种酰基衍生物的酰化反应的实例。使用这种方法，可以通过氧化合成具有5R，6S构型的（-）-LL-C10037alpha和醌，例如（+）-KT-8110。另外，描述了到达（+）-溴氧one的短途径。大多数步骤包括简单的环氧化物形成和裂解反应，所有这些都可以以高立体选择性的方式进行。
• Total synthesis of (+)-epiepoformin, (+)-epiepoxydon and (+)-bromoxone employing a useful chiral building block, ethyl (1R,2S)-5,5-ethylenedioxy-2-hydroxycyclohexanecarboxylate
  作者：Toru Tachihara、Takeshi Kitahara

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00119-4

  日期：2003.3

  Enantioselective total synthesis of (+)-epiepoformin 1, (+)-epiepoxydon 2 and (+)-bromoxone 3 using a chiral building block, ethyl (1R,2S)-5,5-ethylenedioxy-2-hydroxycyclo- hexanecarboxylate 6, is described. Since the synthesis afforded intermediates 18, 2 and 25, it accomplished a formal synthesis of (−)-theobroxide 19, (−)-phyllostine 22, (+)-herveynone 27 and (−)-asperpentyn 28. The usefulness of

  使用手性结构单元（1 R，2 S）-5,5-乙撑二氧基-2-羟基环己烷甲酸乙酯对映体选择性合成（+）-表二甲双胍1，（+）-表氧双酚2和（+）-溴酮3参照图6进行说明。由于合成，得到中间体18，2和25，它完成的正式合成（ - ） - theobroxide 19，（ - ） - phyllostine 22，（+） - herveynone 27和（ - ） - asperpentyn 28。证明了6对于合成天然环氧环己烯衍生物的有用性。
• Aziridines as a Protecting and Directing Group. Stereoselective Synthesis of (+)-Bromoxone
  作者：M. Teresa Barros、Pedro M. Matias、Christopher D. Maycock、M. Rita Ventura

  DOI：10.1021/ol035576i

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] The directing ability of an aziridine group for the epoxidation of adjacent double bonds is demonstrated. The aziridine group is also used to effectively protect a double bond in a cycloenone system for a short synthesis of the title compound.

  [反应：见正文]证实了氮丙啶基团对相邻双键环氧化的指导能力。氮丙啶基团还用于有效保护环烯酮系统中的双键，以短时间合成标题化合物。
• Synthesis of bromoxone
  作者：Elisabeth C.L. Gautier、Norman J. Lewis、Alexander McKillop、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78490-5

  日期：1994.11

  A short synthetic route to the natural product bromoxone is reported (5 steps, 15% overall yield), involving regioselective monoepoxidation of an electrolytically-derived quinone monoketal followed by stereoselective ketone reduction.