methyl (E)-2-butyl-3-phenylprop-2-enoate | 98158-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-2-butyl-3-phenylprop-2-enoate
• 英文别名: methyl 2-butyl-3-phenylpropenoate；methyl 2-butyl-3-phenylacrylate；α-Butyl-methylzimtsaeureester；methyl (2E)-2-benzylidenehexanoate
• CAS: 98158-53-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: RYRQQPNXOHTPQW-ACCUITESSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-butyl-3-phenylprop-2-enoate 、 dimethyl(phenyl)silyllithium 在 1.) CuCN 作用下， 生成 methyl (2RS,3SR)-2-butyl-3-dimethyl(phenyl)silyl-3-phenylpropanoate 、 methyl (2RS,3RS)-2-butyl-3-dimethyl(phenyl)silyl-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  亲核中心附近对三角碳的亲电攻击的非对映选择性：具有立体中心在β位带有甲硅烷基的开链烯醇盐的非对映选择性烷基化和质子化

  摘要：

  通过将甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭加到烯酮体系中制备的具有β-甲硅烷基的烯醇酸酯的烷基化和质子化在各种反应中在意义3上几乎总是非对映选择性的。改变烯醇化物类型（方案1）及其几何形状，中型基团R 1在立体中心的大小（方案3），烷基化剂R 3 X或质子源的性质（方案4）的影响），以及取代基R 4和R 5的大小报告了甲硅烷基基团上的化学式（方案6）。在创建某些四元中心时，立体选择性也很高（方案7）。因为可以将苯基二甲基甲硅烷基基团转化为羟基，同时保留在β碳原子上的立体化学，所以该反应允许立体控制合成β-羟基羰基化合物。作为合成方法的主要限制是，当基团R 3时，非对映选择性低，甚至偶而逆转。亲核中心上的甲基比甲基大得多。有一些不确定的证据表明某些立体声控制源可能是电子的，而不仅仅是空间的。无论电子控制的程度如何，β-甲硅烷基基团都是对双键进行亲电攻击的有效控制元素，因为它的电子和空间效应可能朝同一方向

  DOI：

  10.1039/p19920003277
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)-丙烯酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 rose bengal 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl (E)-2-butyl-3-phenylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  用 N-(酰氧基)邻苯二甲酰亚胺对 Baylis-Hillman 醋酸盐进行无金属、可见光促进的脱羧烷基化

  摘要：

  开发了一种可见光促进的 Baylis-Hillman 乙酸酯与N- (酰氧基)邻苯二甲酰亚胺的脱羧烷基化反应，在无金属和温和的反应条件下得到三取代的丙烯酸烷基酯。在该协议中，从结构多样的伯、仲和叔脂肪族羧酸衍生的各种N- （酰氧基）邻苯二甲酰亚胺都可以顺利转化为结构多样的丙烯酸烷基酯。有趣的是，由具有较小空间结构的 Baylis-Hillman 醋酸酯衍生的脂肪族羧酸和丙烯酸酯显示出更好的E立体选择性配置。这项工作为一步形成 C(sp2)–C(sp2) 和 C(sp3)–C(sp3) 键提供了一种经济且易于处理的方法。此外，该协议可应用于天然产物的后期功能化。

  DOI：

  10.1039/d2gc02562k

文献信息

• Diastereoselectivity in the alkylation and protonation of some β-silyl enolates
  作者：Ian Fleming、John H. M. Hill、David Parker、David Waterson

  DOI：10.1039/c39850000318

  日期：——

  A wide variety of β-silyl enolates are alkylated or protonated with high diastereoselectivity, which appears to be substantially electronic in origin.

  各种各样的β-甲硅烷基烯醇化物以高非对映选择性被烷基化或质子化，这似乎基本上是电子起源的。
• The coupling of alkylboronic acids and esters with Baylis–Hillman derivatives by Lewis base/photoredox dual catalysis
  作者：Hongqiang Ye、He Zhao、Shujian Ren、Hongfeng Ye、Dongping Cheng、Xiaonian Li、Xiaoliang Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.04.015

  日期：2019.5

  Utilizing Lewis base/photoredox dual catalysis, carbon radicals generated from either alkylboronic acids or esters were coupled with Baylis–Hillman derivatives under visible light irradiation. This protocol provides a mild and operationally simple method for the synthesis of a variety of α,β-unsaturated carbonyl compounds in a broad scope of the substrates. The mechanism of Lewis base activation and

  利用路易斯碱/光氧化还原双重催化，烷基硼酸或酯产生的碳自由基在可见光照射下与Baylis-Hillman衍生物偶联。该方案提供了一种温和且操作简单的方法，可在广泛的底物中合成各种α，β-不饱和羰基化合物。可能涉及路易斯碱活化和还原淬灭循环的机理。
• General, Robust, and Stereocomplementary Preparation of α,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Esters
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Hiroshi Nishikado、Kanako Ueno、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol9013359

  日期：2009.10.1

  for α,β-disubstituted α,β-unsaturated esters is performed via three general and robust reaction sequences: (i) Ti−Claisen condensation (formylation) of esters to give α-formyl esters (12 examples, 60−99%), (ii) (E)- and (Z)-stereocomplementary enol p-toluenesulfonylation (tosylation) using TsCl−N-methylimidazole (NMI)−Et3N and LiOH (24 examples, 82−99%), and (iii) stereoretentive Suzuki−Miyaura cross-coupling

  α，β-二取代的α，β-不饱和酯的（E）-和（Z）-立体互补制备方法是通过三个常规且稳健的反应顺序进行的：（i）酯的Ti-Claisen缩合（甲酰化）得到α -甲酰基酯（12个例子，60-99％），（ii）（E）-和（Z）-立体互补烯醇对甲苯磺酰化（甲苯磺酸化），使用TsCl- N-甲基咪唑（NMI）-Et 3 N和LiOH（24实例82-99％）和（iii）立体保持Suzuki-Miyaura交叉耦合（18实例64-96％）。
• Copper-catalyzed diastereoselective synthesis of β-boryl-α-quaternary carbon carboxylic esters
  作者：Ya-Jie Zuo、Zhuoran Zhong、Yinkun Fan、Xiangyu Li、Xiaolu Chen、Yuwei Chang、Ruihu Song、Xinpeng Fu、Anling Zhang、Chong-Min Zhong

  DOI：10.1039/c8ob02469c

  日期：——

  skeletons of dialkyl sulfates, primary allyl halides, and benzyl bromides were transferred to the α-position of the substrates to provide products in moderate to good yields with a diastereoselectivity of >95% in most cases. Substrates bearing a β-(hetero)aryl substituent gave higher diastereoselectivities than those bearing a linear β-alkyl substituent. The crystal structure of the potassium trifluoroborate

  开发了Cu（I）催化α-烷基取代的α，β-不饱和羧酸酯的非对映选择性碳硼化反应，生成β-硼基-α-季碳酸酯。将硫酸二烷基酯，伯烯丙基卤和苄基溴的碳骨架转移到底物的α位，以中等至良好的收率提供产物，在大多数情况下，非对映异构体选择性> 95％。带有β-（杂）芳基取代基的底物比带有线性β-烷基取代基的底物具有更高的非对映选择性。三氟硼酸钾衍生物的晶体结构表明该反应可能通过铜（I）烯醇中间产物，非对映选择性是由亲电子体对烯醇较少受阻侧的亲电子攻击引起的。
• Regio- and Stereoselective Electrochemical Alkylation of Morita–Baylis–Hillman Adducts
  作者：Giulio Bertuzzi、Giada Ombrosi、Marco Bandini

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01529

  日期：2022.6.24

  Electrosynthesis is effectively employed in a general regio- and stereoselective alkylation of Morita–Baylis–Hillman compounds. The exposition of N-acyloxyphthalimides (redox-active esters) to galvanostatic electroreductive conditions, following the sacrificial-anode strategy, is proved an efficient and practical method to access densely functionalized cinnamate and oxindole derivatives. High yields

  电合成有效地应用于 Morita-Baylis-Hillman 化合物的一般区域和立体选择性烷基化。 N-酰氧基邻苯二甲酰亚胺（氧化还原活性酯）在恒电流还原条件下遵循牺牲阳极策略，被证明是获得密集功能化肉桂酸酯和羟吲哚衍生物的有效且实用的方法。该方法具有高产率（高达 80%）和广泛的官能团耐受性。基于专用控制实验提出了一个初步的机械草图。