(2R,6S,7R,8R,8aR)-2-phenyl-6-(phenylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol | 167612-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,6S,7R,8R,8aR)-2-phenyl-6-(phenylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• 英文别名: phenyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside；phenyl 1-thio-β-galactopyranoside
• CAS: 167612-33-1
• 化学式: C₁₉H₂₀O₅S
• 分子量: 360.431
• InChiKey: BDNIQCYVYFGHSI-KSCVBYKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  68.15
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6S,7R,8R,8aR)-2-phenyl-6-(phenylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 phenyl 2-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-3-O-chloroacetyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Gal-α-(1→3)-Gal-β-(1→3)-GlcNAc 三糖的立体选择性合成：DCAR 和 Mincle C 型凝集素受体的新配体

  摘要：

  两种C型凝集素受体的新配体的鉴定和合成，即。 e .描述了树突细胞激活受体 (DCAR) 和巨噬细胞诱导型 C 型凝集素 (Mincle)。

  DOI：

  10.1002/cbic.202400026
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2R,6S,7R,8R,8aR)-2-phenyl-6-(phenylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
  参考文献：
  名称：

  使用光可开关的半乳糖神经酰胺对细胞因子生产的光学控制。

  摘要：

  α-半乳糖苷神经酰胺是糖鞘脂，在癌症免疫治疗中显示出希望。由CD1d呈递后，它们激活天然杀伤性T细胞（NKT），从而产生多种促炎和免疫调节细胞因子。在此，我们报告了KRN-7000的光致变色衍生物的合成和生物学评估，其活性可以通过光调节。基于已建立的结构-活性关系，我们设计了该糖脂的光开关类似物，以控制促炎性细胞因子（如IFN-γ）的产生。偶氮苯衍生物α‐GalACer‐4在370 nm光线下激活时，其效力比KRN‐7000本身强。这种类型的光脂可以提高我们对细胞因子产生的机械理解，并可以为光免疫疗法开辟新的方向。

  DOI：

  10.1002/chem.201905279

文献信息

• Stannous chloride as a low toxicity and extremely cheap catalyst for regio-/site-selective acylation with unusually broad substrate scope
  作者：Jian Lv、Jian-Cheng Yu、Guang-Jing Feng、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/d0gc02739a

  日期：——

  containing cis-vicinal diol, the substrate scope also includes glycosides without cis-vicinal diol. For such a substrate scope, usually, only methods using stoichiometric amounts of organotin reagents can lead to the same protection pattern with high selectivities and highly isolated yields (84–97% in most cases). Therefore, SnCl2, as a low toxicity and extremely cheap reagent, should be the best catalyst

  这项工作报告了氯化亚锡（SnCl 2）催化的区域/位点选择性酰化反应，其底物范围异常广泛。除了含有顺式-邻位二醇的1,2-和1,3-二醇和糖苷外，底物范围还包括不含顺式-邻位二醇的糖苷。对于这种底物范围，通常，只有使用化学计量的有机锡试剂的方法才能以高选择性和高分离产率（大多数情况下为84–97％）产生相同的保护模式。因此，与以前报道的任何试剂相比，SnCl 2作为一种低毒且极其便宜的试剂，应该是区域/位点选择性酰化反应的最佳催化剂。
• 2,4,6-Trichloro-1,3,5-triazine (TCT) mediated one-pot sequential functionalisation of glycosides for the generation of orthogonally protected monosaccharide building blocks
  作者：Madhubabu Tatina、Syed Khalid Yousuf、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1039/c2ob25452b

  日期：——

  Orthogonally protected monosaccharide building blocks have been prepared using TCT in a one-pot multicomponent transformation. The process involves successive steps of arylidene acetalation, esterification and regioselective reductive acetal cleavage. High regioselectivity, scope for using a broad range of substrates, functional group tolerance, mild reaction conditions, easy handling process and wide application range are a few advantages of the current process.

  利用TCT（三氯乙酰亚胺基）在一锅多组分转化中制备了正交保护的单糖构建块。该过程包括连续的芳亚基缩醛化、酯化和区域选择性还原开环反应步骤。高区域选择性、广泛的底物适用范围、官能团的耐受性、温和的反应条件、易于操作以及广泛的应用范围是该当前过程的一些优点。
• A novel 13 O→C silyl rearrangement in carbohydrate chemistry: Synthesis of α-D-glycopyranosyltrimethylsilanes
  作者：Valérie Pedretti、Alain Veyrières、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97585-4

  日期：1990.1

  Reductive lithiation of 2-O-trimethylsilyl derivatives of phenyl thiogluco and -galactopyranosides gives rise to a 13 O→C silyl migration leading to α-D-gluco and -galctopyranosyltrimethylsilanes in good yields. The expected β-elimination is observed to a small extent in the case of a 23-di-O-trimethylsilyl derivative of phenyl thioglucopyranoside where a tandem 13 O→C 14 O→O silyl rearrangement occurs

  苯基硫代葡萄糖和-半乳糖吡喃糖苷的2- O-三甲基甲硅烷基衍生物的还原锂化反应导致13 O→C甲硅烷基迁移，从而以高收率得到α-D-葡萄糖和-半乳糖吡喃糖基三甲基硅烷。在苯硫基葡糖吡喃糖苷的23-二-O-三甲基甲硅烷基衍生物发生串联13 O→C 14 O→O甲硅烷基重排的情况下，在很小的程度上观察到了预期的β-消除，但该反应是唯一的可能的反应。苯硫基甘露聚糖吡喃糖苷的O-甲硅烷基化衍生物的情况。
• Synthetic Studies on Glycosphingolipids from Protostomia Phyla: Synthesis of Neogala-Series Glycolipid Analogues Containing a Mannose Residue from the Earthworm Pheretima hilgendorfi.
  作者：Noriyasu HADA、Akiko MATSUSAKI、Mutsumi SUGITA、Tadahiro TAKEDA

  DOI：10.1248/cpb.47.1265

  日期：——

  Two kinds of glycosphingolipid analogues from the earthworm Pheretima hilgendorfi were synthesized as follows : the trisaccharide 2-(tetradecyl)hexadecyl α-D-mannopyranosyl-(1→4)-β-D-galactopyranosyl-(1→6)-β-D-galactopyranoside (13) and the tetrasaccharide 2-(tetradecyl) hexadecyl α-D-galactopyranosyl-(1→6)-[α-D-mannopyranosyl-(1→4)]-β-D-galactopyranosyl-(1→6)-β-D-galactpyranoside (20) were synthesized by stepwise condensation of suitably protected monosaccharide units. A 2-(trimethylsilyl)ethyl 2, 3, 4-tri-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside derivative (5) was used as the glycosyl acceptor and thiophenyl derivatives of D-galactose and D-mannose were used as donors respectively.

  从蚯蚓 Pheretima hilgendorfi 中合成了以下两种糖磷脂类似物：三糖 2-(十四烷基)十六烷基 α-D-吡喃甘露糖基-(1→4)-β-D-吡喃半乳糖基-(1→6)-β-D-吡喃半乳糖苷 (13) 和四糖 2-(十四烷基)十六烷基 α-D-半乳糖苷-(1→6)-[α-D-吡喃甘露糖基-(1→4)]-β-D-吡喃半乳糖苷-(1→6)-β-D-吡喃半乳糖苷(20)是通过逐步缩合适当保护的单糖单元合成的。2-(trimethylsilyl)ethyl 2, 3, 4-tri-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside 衍生物 (5) 用作糖基受体，D-半乳糖和 D-甘露糖的硫代苯衍生物分别用作供体。
• Glycosyl <i>o</i>-[1-(<i>p</i>-MeO-Phenyl)vinyl]benzoates (PMPVB) as Easily Accessible, Stable, and Reactive Glycosyl Donors for O-, S-, and C-Glycosylations under Brønsted Acid Catalysis
  作者：Suvendu Halder、Rupa Bai Addanki、Sangay Moktan、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00093

  日期：2022.6.3

  alkene-based glycosyl donors that can be activated with catalytic amounts of a Brønsted acid. This activation protocol not only allows us to synthesize O-glycosides but also can successfully provide S- and C-linked glycosides. The armed and disarmed donors lead to product formation in 5 min, showcasing the high reactivity of the donors. Competitive experiments show that the PMPVB donors are much more

  适用于 O- 和 S- 糖基化合成的方法相对较少，因为常用的促进剂（如卤源或金催化剂）与作为亲核试剂的硫醇不相容。在这里，我们将 ( p -MeO) 苯基乙烯基苯甲酸酯 (PMPVB) 作为易于获得、稳定且具有反应性的基于烯烃的糖基供体，可以用催化量的布朗斯台德酸活化。这个激活协议不仅允许我们合成O-糖苷还可以成功地提供S-和C-连接的糖苷。武装和解除武装的捐助者在 5 分钟内形成产物，展示了捐助者的高反应性。竞争性实验表明，即使在 NIS/TMSOTf 条件下，PMPVB 供体也比相应的 PVB 供体更具反应性，而 PVB 供体的反应性不足以在布朗斯台德酸条件下被有效激活。通过合成三糖也展示了催化糖基化方案的潜力。PMPVB 供体的布朗斯台德酸活化还允许以立体选择性方式获得C-糖苷。只需两个步骤即可轻松获取多克规模的供体糖苷配基，这使得 PMPVB 供体成为极具吸引力的替代品。