(2R,3E)-4-(2-methylphenyl)-3-buten-2-ol | 1054585-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (2R,3E)-4-(2-methylphenyl)-3-buten-2-ol
• 英文别名: (R,E)-4-(o-tolyl)but-3-en-2-ol；(+)-(E)-4-(o-tolyl)but-3-en-2-ol；(E,2R)-4-(2-methylphenyl)but-3-en-2-ol
• CAS: 1054585-73-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: GVIJAJGHRNIYRL-QROSGCPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(o-tolyl)but-3-en-2-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 potassium phosphate 、 三乙胺 、 苄基二苯膦 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.67h， 生成 (2R,3E)-4-(2-methylphenyl)-3-buten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  在烯丙基新戊酸酯的立体特异性、镍催化 Miyaura 硼酸化中获得保留和反转途径

  摘要：

  我们开发了一种立体有择的、镍催化的烯丙基新戊酸酯的 Miyaura 硼酸化，它提供了高度对映体富集的 α-立体异构 γ-芳基烯丙基硼酸酯，具有良好的产率和区域选择性。我们的互补条件集能够从易于制备的烯丙基新戊酸酯底物的单个对映体中获得烯丙基硼酸酯产物的任一对映体。观察到优异的官能团耐受性、产率、区域选择性和立体化学保真度。从立体保留到立体转化的立体化学转换很大程度上取决于溶剂，可以通过氧化加成步骤的竞争途径来解释。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07396

文献信息

• Manganese catalyzed enantio- and regioselective hydrogenation of α,β-unsaturated ketones using an imidazole-based chiral PNN tridentate ligand
  作者：Ze Wang、Xianghua Zhao、An Huang、Zehui Yang、Yuqi Cheng、Jiachen Chen、Fei Ling、Weihui Zhong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153389

  日期：2021.10

  enantioselective 1,2-reduction of α,β-unsaturated ketones has been achieved using a chiral pincer Mn catalyst. A series of PNN tridentate ligands containing benzimidazole groups were designed with ferrocene as the backbone, which coordinated with Mn to form the active catalyst. This mild process represents a general method to access chiral allyl alcohols with high catalytic activity (up to 9500 TON) and high enantioselectivity

  使用手性钳形锰催化剂实现了α , β-不饱和酮的对映选择性 1,2-还原。以二茂铁为骨架设计了一系列含有苯并咪唑基团的PNN三齿配体，与Mn配位形成活性催化剂。这种温和的过程代表了一种获得具有高催化活性（高达 9500 TON）和高对映选择性（66-86% ee）的手性烯丙醇的通用方法。此外，该催化系统提供了大麻二酚关键药物中间体的新合成。
• Synthesis of <scp>Planar‐Chiral</scp> [2.2]<scp>Paracyclophane‐Based Oxazole‐Pyrimidine</scp> Ligands and Application in <scp>Nickel‐Catalyzed</scp> 1,<scp>2‐Reduction</scp> of α,<scp>β‐Unsaturated</scp> Ketones
  作者：Juan Wang、Qing‐Xian Xie、Xiang Li、Chang‐Bin Yu、Yong‐Gui Zhou

  DOI：10.1002/cjoc.202300575

  日期：2024.4

  structure and large steric hindrance performed successfully in nickel-catalyzed asymmetric 1,2-reduction of α,β-unsaturated ketones, affording the chiral allylic alcohols with up to 99% yield and 99% ee. Meanwhile, this reduction reaction could be conducted on gram-scale without loss of activity and enantioselectivity, and the chiral ligand could be conveniently recovered with high yield.

  平面手性配体作为一类独特且重要的配体在不对称催化中得到了广泛的应用。其中，手性[2.2]对环芳烷已成为一种特殊类型的平面手性框架，并由于其结构稳定性而被用作重要的工具箱。在此，我们设计并合成了[2.2]对环芳烷衍生的恶唑嘧啶配体（缩写为PYMCOX）。这些性质稳定、结构刚性和位阻大的N , N-配体成功地进行了镍催化的α,β-不饱和酮的不对称1,2-还原反应，得到了手性烯丙醇，收率高达99%，产率高达99% ee。同时，该还原反应可以在克级水平上进行，而不损失活性和对映选择性，并且可以方便地高收率地回收手性配体。
• Enantiomerically pure allylic alcohols: preparation by Candida parapsilosis ATCC 7330 mediated deracemisation
  作者：Devamani Titu、Anju Chadha

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.07.012

  日期：2008.7

  Biocatalytic deracemisation of racemic allylic alcohols by whole cells of Candida parapsilosis ATCC 7330 resulted in the formation of the (R)-enantiomers in high enantiomeric excesses (up to >99%) and isolated yields (up to 79%). (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Accessing Both Retention and Inversion Pathways in Stereospecific, Nickel-Catalyzed Miyaura Borylations of Allylic Pivalates
  作者：Qi Zhou、Harathi D. Srinivas、Songnan Zhang、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/jacs.6b07396

  日期：2016.9.14

  enable access to either enantiomer of allylboronate product from a single enantiomer of readily prepared allylic pivalate substrate. Excellent functional group tolerance, yields, regioselectivities, and stereochemical fidelities are observed. The stereochemical switch from stereoretention to stereoinversion largely depends upon solvent and can be explained by competitive pathways for the oxidative

  我们开发了一种立体有择的、镍催化的烯丙基新戊酸酯的 Miyaura 硼酸化，它提供了高度对映体富集的 α-立体异构 γ-芳基烯丙基硼酸酯，具有良好的产率和区域选择性。我们的互补条件集能够从易于制备的烯丙基新戊酸酯底物的单个对映体中获得烯丙基硼酸酯产物的任一对映体。观察到优异的官能团耐受性、产率、区域选择性和立体化学保真度。从立体保留到立体转化的立体化学转换很大程度上取决于溶剂，可以通过氧化加成步骤的竞争途径来解释。