(6-Phenylphosphanyl-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)-di(propan-2-yl)phosphane | 1440433-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (6-Phenylphosphanyl-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1440433-72-6
• 化学式: C₂₄H₂₈P₂
• 分子量: 378.434
• InChiKey: CQPMUBBOEIGETQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  505.9±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-Phenylphosphanyl-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)-di(propan-2-yl)phosphane 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  跨间隙的Dekanative Main Group 耦合

  摘要：

  在这里，我们强调了取代化学促进一系列独特的 PP/P-As 偶联反应的能力，这些反应伴随着 CH 键的形成。这种脱链反应性代表了对已建立的主基团脱氢偶联反应家族的有趣且出乎意料的扩展。这些转化非常干净，在相对较低的温度 (70-140 °C) 下基本上定量进行，产品的非对映选择性为 100%。该反应在性质上似乎是自由基，加入少量自由基引发剂（偶氮双（异丁腈））可显着提高速率，并改变反应的表观顺序。DFT 计算表明，该反应涉及以磷为中心的自由基（由周围骨架稳定）解离为 PP 偶联产物和携带链的游离丙基自由基。这种不寻常的反应表明几何约束（在这种情况下是刚性支架）可以对主要物种的反应性产生强大的影响，这是近年来越来越突出的研究领域。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08682
• 作为产物：
  描述：

  3-Phenyl-2,2-di(propan-2-yl)-3-phospha-2-phosphoniatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),4(13),5,7(14),10-pentaene;chloride 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以54%的产率得到(6-Phenylphosphanyl-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)-di(propan-2-yl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  跨间隙的Dekanative Main Group 耦合

  摘要：

  在这里，我们强调了取代化学促进一系列独特的 PP/P-As 偶联反应的能力，这些反应伴随着 CH 键的形成。这种脱链反应性代表了对已建立的主基团脱氢偶联反应家族的有趣且出乎意料的扩展。这些转化非常干净，在相对较低的温度 (70-140 °C) 下基本上定量进行，产品的非对映选择性为 100%。该反应在性质上似乎是自由基，加入少量自由基引发剂（偶氮双（异丁腈））可显着提高速率，并改变反应的表观顺序。DFT 计算表明，该反应涉及以磷为中心的自由基（由周围骨架稳定）解离为 PP 偶联产物和携带链的游离丙基自由基。这种不寻常的反应表明几何约束（在这种情况下是刚性支架）可以对主要物种的反应性产生强大的影响，这是近年来越来越突出的研究领域。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08682

文献信息

• <i>peri</i>-Substituted Phosphino-Phosphonium Salts: Synthesis and Reactivity
  作者：Matthew J. Ray、Alexandra M. Z. Slawin、Michael Bühl、Petr Kilian

  DOI：10.1021/om400259h

  日期：2013.6.24

  The clean reaction of 5-lithio-6-(diisopropylphosphino)acenaphthene with dichlorophosphines RPCl2 gives the peri-substituted phosphino-phosphonium salts [Acenap(PiPr(2))(PR)]Cl-+(-) (2, R = Ph; 3, R = Fc; 4, R = NMe2; 5, R = iPr; Acenap = acenaphthene-5,6-diyl). Their ionic structure is maintained in solution and in the solid state. The reduction of 2 and 3 with LiAlH4 led to the formation of mixed tertiary/secondary chelating bis(phosphines) Acenap(PiPr(2))(PRH) (6 and 7), which were subsequently reacted with PtCl2(cod) to give the complexes [(6)/(7)PtCl2] (8 and 9). Reaction of 2 and 3 with a large excess of MeOTf at elevated temperature gave the chiral 1,2-diphosphoniums [Acenap(PiPr(2))(PRMe)](2+)([TfO](-))(2) (10 and 11), which were reduced with LiAlH4 to the heteroleptic bis(phosphines) Acenap(PiPr(2))(PRMe) (12 and 13); these were then reacted with [(nor)Mo(CO)(4)] to give the complexes [(12)/(13)Mo(CO)(4)] (14 and 15). The heteroleptic bis(phosphines) 6, 7, 12, and 13 display large through-space couplings (formally (4)J(PP) = 163-199 Hz), comparable in magnitude to (1)J(PP) couplings observed in phosphino-phosphonium salts 2-5 (303-412 Hz). Single-crystal X-ray structures of 2, 3, 7-9, 14, and 15 are reported.