5-bromo-6-(diisopropylphosphino)acenaphthene | 1131446-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 5-bromo-6-(diisopropylphosphino)acenaphthene
• 英文别名: (6-Bromo-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1131446-27-9
• 化学式: C₁₈H₂₂BrP
• 分子量: 349.25
• InChiKey: CJPPKHYKJSMZCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-86 °C
• 沸点：
  432.9±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-6-(diisopropylphosphino)acenaphthene 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  膦和硒醚邻取代苊及其过渡金属配合物：结构和核磁共振研究

  摘要：

  一系列基于苊基的膦硒醚二齿配体 Acenap( i Pr 2 P)(SeAr) ( L1 – L4 , Acenap = 苊-5,6-二基, Ar = Ph, 基, 2,4,6-制备了三异丙基苯基和supermesityl)。刚性苊框架诱导膦和硒醚孤对电子的强制重叠，从而产生大量的全空间4 J PSe耦合，频率范围为 452 至 545 Hz。这些刚性配体L1 – L4用于制备一系列选定的后 d 区金属、汞和硼烷配合物，并通过多核 NMR 和单晶 X 射线衍射等方法对其进行了表征。在固态结构中，除一种情况外，路易斯酸性基序（BH 3、Mo(CO) 4、Ag +、PdCl 2、PtCl 2和HgCl 2 ）桥接两个供体原子（P和Se）。当桥接基序包含 NMR 活性核（11 B、107 Ag、109 Ag、195 Pt 和199 Hg）时，除了各自 NMR 谱中改变的J PSe之外，还可直接观察到J

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c02255
• 作为产物：
  描述：

  氯二异丙基膦 、 5,6-二溴苊 在 正丁基锂 作用下， 生成 5-bromo-6-(diisopropylphosphino)acenaphthene
  参考文献：
  名称：

  Intramolecularly Group 15 Stabilized Aryltellurenyl Halides and Triflates

  摘要：

  The preparation of a series of functionalized pen-substituted acenaphthyl compounds 6-Ph2E-Ace-5-Br (1, E = As; 2, E = Sb), 6-Ph2As-Ace-5-TeMes (3), 5-I-Ace6-TeMes (4), 6-Ph2Sb-Ace-5-TeMes (5), (6-Ph2P-Ace-5)(2)Te (6), [6-R2E-Ace-5-Te]X (7, E = P, R = Ph, X = Cl; 8, E = P, R = i-Pr, X = Cl; 9, E = P, R = i-Pr, X = Br; 10, E = P, R = i-Pr, X = I; 11, E = P, R = i-Pr, X = 1/2 (TeI6); 12, E = P, R = i-Pr, X = 13; 13, E = P, R = Ph, X = O3SCF3; 14, E = As, R = Ph, X = O3SCF3; 15, E = Sb, R = Ph, X = 03SCF3), and [6-PhSbAce-5-TeMes]O3SCF3 (16) is reported (Ace = acenaphthyl). The synthesis of 7-15 was achieved either by a salt metathesis reaction of 5-i-Pr2P-Ace-6-Li with TeCl2 center dot TMTU (8), TeBr2 center dot TMTU (9), and Tell. (10 + 11) or by the aryl cleavage reaction of 6-R2E-Ace-5-TeMes (E = P, As, Sb; R = Ph, i-Pr) with HgCl2 (7), I-2 (12), and HO3SCF3 (13-15). The reaction of 5 with triflic acid gave also rise to the formation of [6-PhSb-Ace-5-TeMes] O3SCF3 (16). All compounds have been characterized by multinuclear NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. Complementary DFT studies including relaxed potential energy scans (PES) and subsequent topological analysis of the resulting electron and pair densities according to the AIM and ELI-D partitioning schemes were performed for the aryltellurenyl chlorides [6-Ph2P-Ace-S-Te]Cl, [8-Me2N-Nap-1-Te]Cl, and [8-Me2P-Nap-1-Te]Cl in the gas phase and in MeCN solution, whereby the Te-Cl distances were systematically varied. The same analyses were carried out for the fully optimized [6-R2E-Ace-5-Te](+) cations (E = P, As, Sb) and compared to those of the previously studied intermolecularly stabilized [R(3)ETeMes](+) cations (E = P, As, Sb).

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00813

文献信息

• Dealkanative Main Group Couplings across the peri-Gap
  作者：Laurence J. Taylor、Michael Bühl、Brian A. Chalmers、Matthew J. Ray、Piotr Wawrzyniak、John C. Walton、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins、Petr Kilian

  DOI：10.1021/jacs.7b08682

  日期：2017.12.27

  appears to be radical in nature, with the addition of small quantities of a radical initiator (azobis(isobutyronitrile)) increasing the rate dramatically, as well as altering the apparent order of reaction. DFT calculations suggest that the reaction involves dissociation of a phosphorus centered radical (stabilized by the peri-backbone) to the P-P coupled product and a free propyl radical, which carries

  在这里，我们强调了取代化学促进一系列独特的 PP/P-As 偶联反应的能力，这些反应伴随着 CH 键的形成。这种脱链反应性代表了对已建立的主基团脱氢偶联反应家族的有趣且出乎意料的扩展。这些转化非常干净，在相对较低的温度 (70-140 °C) 下基本上定量进行，产品的非对映选择性为 100%。该反应在性质上似乎是自由基，加入少量自由基引发剂（偶氮双（异丁腈））可显着提高速率，并改变反应的表观顺序。DFT 计算表明，该反应涉及以磷为中心的自由基（由周围骨架稳定）解离为 PP 偶联产物和携带链的游离丙基自由基。这种不寻常的反应表明几何约束（在这种情况下是刚性支架）可以对主要物种的反应性产生强大的影响，这是近年来越来越突出的研究领域。
• Synthetic, Structural, NMR, and Computational Study of a Geminally Bis(<i>peri</i>-substituted) Tridentate Phosphine and Its Chalcogenides and Transition-Metal Complexes
  作者：Matthew J. Ray、Rebecca A. M. Randall、Kasun S. Athukorala Arachchige、Alexandra M. Z. Slawin、Michael Bühl、Tomas Lebl、Petr Kilian

  DOI：10.1021/ic3024875

  日期：2013.4.15

  an NMR time scale, which leads to the anisochronicity of all three phosphorus nuclei at low temperatures. Strained bis- and tris(sulfides) 2 and 3 and the bis(selenide) 4 have been isolated from the reaction of 1 with sulfur and selenium, respectively. These chalcogeno derivatives display pronounced in-plane and out-of-plane distortions of the aromatic backbones, indicating the limits of their angular

  通过在孪位的方式一个磷原子上的两个苊骨架的偶联得到所述第一偕双（迫取代）三齿膦1。芳族骨架的刚性性质和分子的整体拥挤导致相当不灵活的配体，三个磷原子形成了一个相对紧凑的三角形簇。磷化氢1在NMR时间尺度上显示出受限的动力学，这导致所有三个磷核在低温下均等时性。从1的反应中已分离出应变的二硫化物和三硫化物2和3以及二硫化硒4分别含硫和硒。这些硫属元素衍生物显示出芳香族骨架的明显的面内和面外变形，表明了它们的角度变形的极限。此外，我们报告了金属与四面体[（1）Cu（MeCN）] [BF 4 ]（5），方形平面[（1）PtCl] [Cl]（6），三角双锥体[（1）FeCl 2 ]的金属配合物。 （7）和八面体fac -[（1）Mo（CO）3 ]（8）的几何形状。在所有这些络合物的三（膦）主链被扭曲，然而，以比在硫属化物中提到一个显著较小程度2 - 4。配合物5和8在31 P和1 H NMR中显示出通量。所有新的化合物1
• Synthetic and Structural Study of peri-Substituted Phosphine-Arsines
  作者：Brian A. Chalmers、D. M. Upulani K. Somisara、Brian A. Surgenor、Kasun S. Athukorala Arachchige、J. Derek Woollins、Michael Bühl、Alexandra M. Z. Slawin、Petr Kilian

  DOI：10.3390/molecules26237222

  日期：——

  isolated and fully characterised, including single crystal X-ray diffraction. Reactions of EBr3 (E = P, As) with iPr2PAcenapLi (Acenap = acenaphthene-5,6-diyl) afforded the thermally stable peri-substitution supported donor–acceptor complexes, iPr2PAcenapEBr2 3 and 4. Both complexes show a strong P→E dative interaction, as observed by X-ray crystallography and 31P NMR spectroscopy. DFT calculations

  一系列磷砷邻位取代的苊物种已被分离并充分表征，包括单晶 X 射线衍射。 EBr 3 (E = P, As) 与i Pr 2 PAcenapLi (Acenap = 苊-5,6-二基) 的反应提供了热稳定的近取代支持的供体-受体复合物i Pr 2 PAcenapEBr 2 3和4 。通过 X 射线晶体学和31 P NMR 光谱观察到，两种配合物均显示出强烈的 P→E 配位相互作用。 DFT 计算表明，在4的固态结构中观察到的不寻常的 As∙∙∙As 接触 (3.50 Å) 是色散力而非金属相互作用的结果。在3的晶体结构中掺入过量的AsBr 3促进了离子分离物质[ i Pr 2 PAcenapAsBr] + Br - 5的形成。分离出含有稀有[As 6 Br 8 ] 2-杂立方烷二价阴离子的分解产物6 ，并进行了晶体学表征。 i Pr 2 PAcenapLi 和 EtAsI 2之间的反应得到叔胂
• Structural, Spectroscopic and Computational Examination of the Dative Interaction in Constrained Phosphine-Stibines and Phosphine-Stiboranes
  作者：Brian A. Chalmers、Michael Bühl、Kasun S. Athukorala Arachchige、Alexandra M. Z. Slawin、Petr Kilian

  DOI：10.1002/chem.201500281

  日期：2015.5.11

  computational methods. The P–Sb dative interactions in both series range from strongly bonding to non‐bonding as the Lewis acidity of the Sb acceptor is decreased. In the pentavalent antimony series, a significant change in the P–Sb distance is observed between SbClPh3 and SbCl2Ph2 derivatives 6 and 7, respectively, consistent with a change from a bonding to a non‐bonding interaction in response to relatively

  一系列膦-锑化氢和磷化氢-stiborane的周围取代苊含有五价基团的所有排列的SbCl Ñ博士4- Ñ（5 - 9），以及三价基团的SbCl 2，的Sb（R）Cl和灰飞虱2（2 - 4，R ＝ Ph，Mes）被合成并通过单晶衍射和多核NMR光谱充分表征。另外，通过DFT计算方法研究了这些物质中的键合。当Sb受体的Lewis酸度降低时，这两个系列中的P–Sb双向相互作用的范围从强键到非键。在五价锑系列，在P-Sb的距离的显著变化之间观察到 SbClPh 3和的SbCl 2博士2个衍生物6和7分别与从接合到非键合相互作用，以改变响应一致受体的路易斯酸度相对较小的修饰。在Sb中III系列，观察到两种几何形式。SbCl 2衍生物2中的P–Sb键长度与正常键（而非导数键）的预期一致。而出乎意料的是，膦stiborane络合物5 - 9表示σ的第一实施例4 P→σ 6 Sb的结构基序。
• Spontaneous dehydrocoupling in peri-substituted phosphine–borane adducts
  作者：Laurence J. Taylor、Brian A. Surgenor、Piotr Wawrzyniak、Matthew J. Ray、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Petr Kilian

  DOI：10.1039/c5dt02539g

  日期：——

  Borane adducts of peri-substituted bis(phosphines) eliminate hydrogen at room temperature, without the presence of catalysts. These reactions are the first examples of “spontaneous” phosphine–borane dehydrocoupling.

  对于邻位取代双(膦)硼烷加合物，在室温下消除氢，无需催化剂。这些反应是“自发”膦-硼烷脱氢偶联的首个例子。