3-Phenyl-2,2-di(propan-2-yl)-3-phospha-2-phosphoniatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),4(13),5,7(14),10-pentaene;chloride | 1440433-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 英文名称: 3-Phenyl-2,2-di(propan-2-yl)-3-phospha-2-phosphoniatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),4(13),5,7(14),10-pentaene;chloride
• 英文别名: 3-phenyl-2,2-di(propan-2-yl)-3-phospha-2-phosphoniatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),4(13),5,7(14),10-pentaene;chloride
• CAS: 1440433-68-0
• 化学式: C₂₄H₂₇P₂*Cl
• 分子量: 412.879
• InChiKey: AEKBSCYRUMOBEP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Phenyl-2,2-di(propan-2-yl)-3-phospha-2-phosphoniatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),4(13),5,7(14),10-pentaene;chloride 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  跨间隙的Dekanative Main Group 耦合

  摘要：

  在这里，我们强调了取代化学促进一系列独特的 PP/P-As 偶联反应的能力，这些反应伴随着 CH 键的形成。这种脱链反应性代表了对已建立的主基团脱氢偶联反应家族的有趣且出乎意料的扩展。这些转化非常干净，在相对较低的温度 (70-140 °C) 下基本上定量进行，产品的非对映选择性为 100%。该反应在性质上似乎是自由基，加入少量自由基引发剂（偶氮双（异丁腈））可显着提高速率，并改变反应的表观顺序。DFT 计算表明，该反应涉及以磷为中心的自由基（由周围骨架稳定）解离为 PP 偶联产物和携带链的游离丙基自由基。这种不寻常的反应表明几何约束（在这种情况下是刚性支架）可以对主要物种的反应性产生强大的影响，这是近年来越来越突出的研究领域。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08682
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-6-(diisopropylphosphino)acenaphthene 、 苯基二氯化磷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-Phenyl-2,2-di(propan-2-yl)-3-phospha-2-phosphoniatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(12),4(13),5,7(14),10-pentaene;chloride
  参考文献：
  名称：

  Spontaneous dehydrocoupling in peri-substituted phosphine–borane adducts

  摘要：

  对于邻位取代双(膦)硼烷加合物，在室温下消除氢，无需催化剂。这些反应是“自发”膦-硼烷脱氢偶联的首个例子。

  DOI：

  10.1039/c5dt02539g

文献信息

• Synthetic and Structural Study of the Coordination Chemistry of a <i>peri</i>-Backbone-Supported Phosphino-Phosphonium Salt
  作者：Matthew J. Ray、Michael Bühl、Laurence J. Taylor、Kasun S. Athukorala Arachchige、Alexandra M. Z. Slawin、Petr Kilian

  DOI：10.1021/ic501142v

  日期：2014.8.18

  reactivity. The reaction of 1 with Mo(CO)4(nor) gives the Mo(0) complex [(1)Mo(CO)4Cl] (2), in which the ligand 1 exhibits monodentate coordination through the phosphine donor and the P–P bond is retained. PtCl2(cod) reacts with the chloride and triflate salts of 1 to form a mononuclear complex [(1Cl)PtCl2] (3) and a binuclear complex [((1Cl)PtCl)2][2TfO] (4), respectively. In both of these complexes, the platinum

  研究了an烯在骨干周围支撑的膦基膦chloride氯化物（1）的配位化学，揭示了三种不同的反应模式。的反应1用的Mo（CO）4（NOR）给出的Mo（0）配合物[（1）的Mo（CO）4 CL]（2），其中，所述配体1所呈现出通过膦供体和P单齿配位-P键保留。氯铂酸2（COD）反应与氯和三氟甲磺酸的盐1，以形成一个单核配合物[（1 Cl）的氯铂酸2 ]（3）和双核配合物[（（1Cl）PtCl）2 ] [2TfO]（4）。在这两种络合物中，铂中心通过P-P键加成，随后氯化物转移到中心导致膦-氯膦二齿配位。[（（1）的PdCl）2 ]（5）从反应中分离1和Pd 2（DBA）3（DBA =苄基丙酮）。氧化添加到钯（0）会导致杂磷化膦桥接磷配位到Pd（II）中心。另外，1与BH 3 ·SMe 2反应导致相应的混合叔/仲膦（6）生成双（硼烷）加合物，其中BH 3既充当还原剂又充当路易斯酸。对新化合物进行
• <i>peri</i>-Substituted Phosphino-Phosphonium Salts: Synthesis and Reactivity
  作者：Matthew J. Ray、Alexandra M. Z. Slawin、Michael Bühl、Petr Kilian

  DOI：10.1021/om400259h

  日期：2013.6.24

  The clean reaction of 5-lithio-6-(diisopropylphosphino)acenaphthene with dichlorophosphines RPCl2 gives the peri-substituted phosphino-phosphonium salts [Acenap(PiPr(2))(PR)]Cl-+(-) (2, R = Ph; 3, R = Fc; 4, R = NMe2; 5, R = iPr; Acenap = acenaphthene-5,6-diyl). Their ionic structure is maintained in solution and in the solid state. The reduction of 2 and 3 with LiAlH4 led to the formation of mixed tertiary/secondary chelating bis(phosphines) Acenap(PiPr(2))(PRH) (6 and 7), which were subsequently reacted with PtCl2(cod) to give the complexes [(6)/(7)PtCl2] (8 and 9). Reaction of 2 and 3 with a large excess of MeOTf at elevated temperature gave the chiral 1,2-diphosphoniums [Acenap(PiPr(2))(PRMe)](2+)([TfO](-))(2) (10 and 11), which were reduced with LiAlH4 to the heteroleptic bis(phosphines) Acenap(PiPr(2))(PRMe) (12 and 13); these were then reacted with [(nor)Mo(CO)(4)] to give the complexes [(12)/(13)Mo(CO)(4)] (14 and 15). The heteroleptic bis(phosphines) 6, 7, 12, and 13 display large through-space couplings (formally (4)J(PP) = 163-199 Hz), comparable in magnitude to (1)J(PP) couplings observed in phosphino-phosphonium salts 2-5 (303-412 Hz). Single-crystal X-ray structures of 2, 3, 7-9, 14, and 15 are reported.