(R)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-2,5-dihydro-1,3-oxazole N-oxide | 208515-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-2,5-dihydro-1,3-oxazole N-oxide
• 英文别名: 4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3-oxido-5H-1,3-oxazol-3-ium
• CAS: 208515-19-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₄
• 分子量: 215.249
• InChiKey: WXRLZONZXCAWMQ-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  56.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-2,5-dihydro-1,3-oxazole N-oxide 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 13.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性地将有机锂和有机镁试剂添加到衍生自赤藓糖的手性环状硝酮的CN键上

  摘要：

  3，4-O-异亚丙基-1-（S）-赤藓糖与羟胺反应，然后用丙酮和酸催化剂处理所得的（E）-和（Z）-肟的混合物，得到两种结晶手性化合物。通过X射线衍射分析，将这些产物鉴定为衍生自（E）-肟的双丙酮化物和衍生自（Z）-肟的环状硝酮。发现将有机锂和有机镁试剂加到硝酮的CN键上是非对映选择性的。加成产物是有用的中间体，用于制备对映纯形式的α，α-二取代的α-氨基酸和其他含氮化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00400-6
• 作为产物：
  描述：

  3,4-O-isopropylidene-L-(S)-erythrulose 在 羟胺 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (R)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-2,5-dihydro-1,3-oxazole N-oxide
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性地将有机锂和有机镁试剂添加到衍生自赤藓糖的手性环状硝酮的CN键上

  摘要：

  3，4-O-异亚丙基-1-（S）-赤藓糖与羟胺反应，然后用丙酮和酸催化剂处理所得的（E）-和（Z）-肟的混合物，得到两种结晶手性化合物。通过X射线衍射分析，将这些产物鉴定为衍生自（E）-肟的双丙酮化物和衍生自（Z）-肟的环状硝酮。发现将有机锂和有机镁试剂加到硝酮的CN键上是非对映选择性的。加成产物是有用的中间体，用于制备对映纯形式的α，α-二取代的α-氨基酸和其他含氮化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00400-6

文献信息

• Stereoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of a Chiral Nitrone Derived from Erythrulose. An Experimental and DFT Theoretical Study
  作者：Miguel Carda、Raul Portolés、Juan Murga、Santiago Uriel、J. Alberto Marco、Luis R. Domingo、Ramón J. Zaragozá、Harald Röper

  DOI：10.1021/jo0009651

  日期：2000.10.1

  chosen as computational models. The cycloadditions have been shown to take place through one-step pathways in which the C-C and C-O sigma bonds are formed in a nonsynchronous way. For the reaction with methyl propiolate, DFT calculations predict the experimentally observed meta regioselectivity. For the reaction with acrylonitrile, however, the predicted regioselectivity has been found to depend on the

  我们研究了由L-赤藓糖制备的手性硝酮的几个1,3-偶极环加成反应。虽然双极性亲和剂如丙烯酸乙酯，丙酸乙酯或乙炔二甲酸二甲酯的碳-碳多键的环加成的立体选择性较差，但与丙烯腈的反应主要提供了一种非对映异构体加合物。此外，发现两种结构相似的双极性亲和剂丙烯酸乙酯和丙酸乙酯表现出的区域选择性相反。因此，已经通过具有B3LYP功能以及6-31G和6-31 + G基组的密度泛函理论（DFT）方法研究了这些环加成的分子机理。选择简化的非手性形式的硝酮1作为偶极子，丙酸甲酯或丙烯腈作为偶极子，作为计算模型。环加成反应已显示为一步一步发生，其中CC和CO sigma键以非同步方式形成。对于与丙酸甲酯的反应，DFT计算可预测实验观察到的间位选择性。然而，对于与丙烯腈的反应，已经发现预测的区域选择性取决于所用的计算水平。计算结果进一步表明，在后一种偶极亲子的情况下，exo方法应得到大力支持，与实验结果相符。造成