methyl-2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(methyl-2',3'-di-O-methyl-α-L-idopyranosiduronate)-α-D-glucopyranoside | 162610-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(methyl-2',3'-di-O-methyl-α-L-idopyranosiduronate)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl-2,3,6-tri-O-benzyl-4-O(methyl-2',3'-di-O-methyl-β-L-ido-pyranosiduronate)-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(methyl 2,3-di-O-methyl-α-L-idopyranosyluronate)-α-D-glucopyranoside
• CAS: 162610-22-2
• 化学式: C₃₇H₄₆O₁₂
• 分子量: 682.765
• InChiKey: IYHHLZSPMQQGFA-UOLUZKJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  749.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  129.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(methyl-2',3'-di-O-methyl-α-L-idopyranosiduronate)-α-D-glucopyranoside 、 dibutyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2,3,4-tri-O-methyl-α/β-D-glucopyranoside phosphate 、 4-methylphenyl 6-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-1-thio-4-O-(methyl-2,3-di-O-methyl-β-D-glucopyranosyluronate)-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以70%的产率得到methyl (6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-glucopyranosyl)-(1→4)-O-(methyl 2,3-di-O-methyl-β-D-glucopyranosyluronate)-(1→4)-O-(6-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1→4)-O-(methyl 2,3-di-O-methyl-α-L-idopyranosyluronate)-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于肝素的抗凝剂 Idraparinux 的高效模块化一锅合成

  摘要：

  Idraparinux 是肝素五糖基序的完全 O-硫酸化 α-甲基糖苷，已知可与抗凝血酶 III 结构域相互作用并充当抗凝剂。目前最有效的 Idraparinux 合成是复杂且非立体选择性的，需要许多低产率的逐步程序。我们在这里报告了一种有效的 Idraparinux 模块化一锅合成，包括使用具有 6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基的磷酸糖基和具有 6-O-乙酰基的含 d-葡萄糖醛酸的二糖硫糖苷作为供体构建用含 l-艾杜糖醛酸的二糖受体构建块进行 α 导向一锅糖基化的块。糖醛酸被加入到用于一锅合成的二糖模块中，以避免这些酸性糖的复杂后期安装。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03266
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 咪唑 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 碘苯二乙酸 、 三氟化硼乙醚 、 左旋樟脑磺酸 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 76.83h， 生成 methyl-2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(methyl-2',3'-di-O-methyl-α-L-idopyranosiduronate)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于肝素的抗凝剂 Idraparinux 的高效模块化一锅合成

  摘要：

  Idraparinux 是肝素五糖基序的完全 O-硫酸化 α-甲基糖苷，已知可与抗凝血酶 III 结构域相互作用并充当抗凝剂。目前最有效的 Idraparinux 合成是复杂且非立体选择性的，需要许多低产率的逐步程序。我们在这里报告了一种有效的 Idraparinux 模块化一锅合成，包括使用具有 6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基的磷酸糖基和具有 6-O-乙酰基的含 d-葡萄糖醛酸的二糖硫糖苷作为供体构建用含 l-艾杜糖醛酸的二糖受体构建块进行 α 导向一锅糖基化的块。糖醛酸被加入到用于一锅合成的二糖模块中，以避免这些酸性糖的复杂后期安装。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03266

文献信息

• [EN] PROCESS OF PREPARATION OF L-IDURONIC ACID AND DERIVATIVES COMPRISING A DECARBOXYLATION/INTRAMOLECULAR CYCLISATION TANDEM REACTION<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ACIDE L-IDURONIQUE ET DE SES DÉRIVÉS COMPRENANT UNE RÉACTION TANDEM DE DÉCARBOXYLATION/CYCLISATION INTRAMOLÉCULAIRE
  申请人：SANOFI SA

  公开号：WO2013050497A1

  公开（公告）日：2013-04-11

  The present invention relates to a process of preparation of L-iduronic acid and derivatives comprising a decarboxylation/intramolecular cyclisation tandem reaction. The present invention also relates to the intermediates of the process, as well as their use as intermediates in the preparation of Idraparinux.

  本发明涉及一种制备L-异葡糖醛酸及其衍生物的过程，包括脱羧/分子内环化串联反应。本发明还涉及该过程的中间体，以及它们作为Idraparinux制备中间体的用途。
• Process of preparation of L-iduronic acid comprising a decarboxylation/intramolecular cyclisation tandem reaction
  申请人：SANOFI

  公开号：EP2578594A1

  公开（公告）日：2013-04-10

  The present invention relates to a process of preparation of L-iduronic acid and derivatives comprising a decarboxylation/intramolecular cyclisation tandem reaction. The present invention also relates to the intermediates of the process, as well as their use as intermediates in the preparation of Idraparinux.

  本发明涉及一种制备L-异硫酸酸和衍生物的过程，包括一个脱羧/分子内环化串联反应。本发明还涉及该过程的中间体，以及它们作为Idraparinux制备的中间体的用途。