phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-bromoacetyl-3-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 1256138-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-bromoacetyl-3-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• CAS: 1256138-11-0
• 化学式: C₂₆H₂₉BrO₇S
• 分子量: 565.482
• InChiKey: RRWFKCWVPPMBLP-KAJOGEKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  80.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-bromoacetyl-3-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 2,4,6-三叔丁基吡啶 、 三氟甲磺酸 、 二苯基亚砜 、 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.67h， 以43%的产率得到methyl (4,6-O-benzylidene-2-O-diazoacetyl-3-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside)-(1→6)-2,3,4-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Rh(II) Carbene-Promoted Activation of the Anomeric C−H Bond of Carbohydrates: A Stereospecific Entry toward α- and β-Ketopyranosides

  摘要：

  In this communication we report a new strategy toward ketopyranosides based on a carbene-mediated activation of the anomeric C-H bond of carbohydrates. By forming a new carbon-carbon bond after a glycosylation step, this approach enables the preparation of both alpha- and beta-ketopyranosides from advanced precursors.

  DOI：

  10.1021/ja1054065
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-bromoacetyl-3-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Rh(II) Carbene-Promoted Activation of the Anomeric C−H Bond of Carbohydrates: A Stereospecific Entry toward α- and β-Ketopyranosides

  摘要：

  In this communication we report a new strategy toward ketopyranosides based on a carbene-mediated activation of the anomeric C-H bond of carbohydrates. By forming a new carbon-carbon bond after a glycosylation step, this approach enables the preparation of both alpha- and beta-ketopyranosides from advanced precursors.

  DOI：

  10.1021/ja1054065

文献信息

• Carbene-Mediated Functionalization of the Anomeric CH Bond of Carbohydrates: Scope and Limitations
  作者：Mélissa Boultadakis-Arapinis、Elise Prost、Vincent Gandon、Pascale Lemoine、Serge Turcaud、Laurent Micouin、Thomas Lecourt

  DOI：10.1002/chem.201203725

  日期：2013.5.3

  Herein we investigate the scope and limitations of a new synthetic approach towards α‐ and β‐ketopyranosides relying on the functionalization of the anomeric CH bond of carbohydrates by insertion of a metal carbene. A key bromoacetate grafted at the 2‐position is the cornerstone of a stereoselective glycosylation/diazotransfer/quaternarization sequence that makes possible the construction of a quaternary

  在此，我们对调查α-，β-ketopyranosides依靠异头C的官能一种新的合成方法的范围和局限性通过插入金属卡宾来实现碳水化合物的H键。在2位接枝的关键溴乙酸盐是立体选择性糖基化/重氮转移/季铵化序列的基石，这使得在完全控制立体化学的情况下构建季中心成为可能。该序列显示出对碳水化合物化学中常用的保护基的良好耐受性，并以良好的效率产生了季二糖。在具有更受限构象的二糖的情况下，该功能化过程可能会受到目标异头异构体位置旁边的空间需求的阻碍。另外，在糖基化步骤期间形成瞬时原酸酯也可能降低合成序列的整体效率。
• Substitution of the Participating Group of Glycosyl Donors by a Halogen Atom: Influence on the Rearrangement of Transient Orthoesters Formed during Glycosylation Reactions
  作者：Antoine Joosten、Mélissa Boultadakis-Arapinis、Vincent Gandon、Laurent Micouin、Thomas Lecourt

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03088

  日期：2017.3.17

  Substitution of the participating group of glycosyl donors by a halogen atom is shown to specifically induce degradation of transient orthoesters formed during glycosylation reactions, depending on the nature of the acceptor, and to affect the protonation profile of those intermediates. Following these findings, bromo- and chloroacetates, which are major protecting groups in glycochemistry because

  根据受体的性质，显示出被卤素原子取代的糖基供体的参与基团特异性地诱导糖基化反应期间形成的瞬时原酸酯的降解，并且影响那些中间体的质子化谱。根据这些发现，溴乙酸酯和氯乙酸酯是糖化学中的主要保护基团，因为它们与其他酯类正交，因此在将来应谨慎考虑。